北美黄连主要生物碱的提取与分离X董新荣,曾建国(湖南宏生堂中药现代化研究所,湖南长沙410014)摘要:简述了北美黄连的概况,对北美黄连的提取工艺进行了实验研究,最后对北美黄连中所含主要生物碱)))北美黄连碱和小檗碱进行了几种分离方法和实验研究。原药材用混合溶剂直接提取分离,可得到含北美黄连碱97.7%的结晶体,提取率达65%;提取物经醇水溶解、酸化,可直接获得小檗碱盐酸盐结晶,纯度达到99.9%;用柱色谱法,可得到99.5%的北美黄连碱,收率约1%。关键词:北美黄连;北美黄连碱;小檗碱;提取;分离中图分类号:TQ464.4文献标识码:A文章编号:1009-9212(2001)03-0033-03ExtractionandIsolationofMainAlkaloidsofGoldensealDONGXin-rong,ZENGJian-guo(HunanOSSTChineseTraditionalMedicineModernizationInstitute,Changsha410014,China)Abstract:TheexperimentalstudiesontheextractingmethodofGoldensealandisolatingmethodofHydrastineandBerberinehavebeengiven.Hydrastine(97.7%)wasobtainedwithex-tractedrate65%byextractingtheGoldensealwithmixedSolvent;Berberinehydrochloride(99.9%)wasobtainedbyaddinghydrochlorideacidtoalcohol(alcoholBH2O=1B1)solutionoftheextractandHydrastine(99.5%)wasgainedbyCLCmethodwiththeyield1%.Keywords:goldenseal;hydrastine;berberine;extraction;isolation1前言北美黄连,植物名HydrastisCanadensis,属毛莨科植物,产于北美洲,是北美民间常用草药,19世纪称之为能治百病的万能药,1830年的5美国药典6中首次收载[1],以后又多次收录入5美国药典6及美国的5国家处方集6。北美黄连的药用功效,最早被土著美洲的印第安人广泛用于治疗百日咳、肺炎、温(热)病、腹泻、酸胃、肝病、心脏病,还用于消化不良、食欲不振以及局部清洗消炎、治疗蛇咬伤、皮肤病(牛皮癣)等[1]。随着人类疾病普的发展变化,北美黄连的药用作用也不断扩大,现在人们还用它来治疗癌症。北美黄连中主要含有北美黄连碱2%~4%,小檗碱(Berberine)2%~3%,少量的坎那丁(Cana-dine)和北美黄连分碱(Hydrastidine)等生物碱(如图1所示)[1]。北美黄连的药理作用主要归因于其高含量的异喹啉类生物碱,小檗碱具有抗菌消炎、镇静降压等作用;坎那丁具有刺激子宫的作用;特别是北美黄连碱具有收缩血管、降压、刺激中枢神经系统的作用。2实验部分2.1原材料北美黄连由湖面宏生堂制药有限公司提供,其它化学药品均为分析纯试剂。对照品北美黄连碱购自Sigma公司,小檗碱购自中国药品生物制品检定所。2.2实验仪器高效液相色用美国Perkin-Elmer公司生产的1022/295/200型高效液相色谱仪,熔点用显微熔点测定仪。2.3实验方法第31卷第3期2001年6月精细化工中间体FINECHEMICALINTERMEDIATSVol.31No.3June2001X作者简介:董新荣(1963-),男,湖南长沙人,硕士,助理研究员,从事精细化工方面的研究工作。收稿日期:2001-02-202.3.1提取工艺取经粉碎的北美黄连,以适量的不同浓度的酒精在回流温度下进行热浸提取,过滤,收集滤液,减压回收溶剂至稠膏状,水浴蒸干,得金黄色固体物,研碎,称重,并进行主要生物碱含量分析。图1北美黄连的主要生物碱结构2.3.2北美黄连碱与小檗碱的分离1)分步直接提取法:取经粉碎的北美黄连,先以3mol/L的氨水按1:1m/m的用量进行润浸,并密封保持30min,将其装入带有搅拌,回流冷凝管的三口瓶内,加入药材5倍量的混合溶剂,在搅拌下,加热回流提取3h,冷却后过滤,有机相用蒸馏水洗涤至中性,减压回收溶剂,得少量淡黄色固体,无水乙醇重结晶两次(活性炭脱色),得到无色沙粒型结晶。上述提取北美黄连碱之后的药渣,按文献[2]方法可提取小檗碱,经纯化可得小檗碱的盐酸盐。为了比较,按文献[2]方法,以乙醚为溶剂,对北美黄连进行索氏提取26h,经纯化后可得北美黄连碱的结晶2)柱色谱分离法:取北美黄连提取物适量,溶于50%酒精中,搅拌下用1B1(V/V)盐酸调pH=2,放置过夜,析出黄色针状结晶,抽滤,得黄色针晶,10%乙醇-水溶液重结晶,得黄色针状晶体。母液用氨水调pH7.5~8.5,氯仿萃取,回收氯仿,所得固体用少量氯仿溶解,上硅胶柱层析,氯仿一甲醇梯度(98B1,98B2,98B3)洗脱,TLC定性合并,回收溶剂,所得固体用无水乙醇重结晶,得砂粒状无色结晶。2.2...
