醋酸乙烯催化剂的强化与改性姓名:李莉学号:070102226专业:制药工程指导教师:郑学明尚会建刘红梅目录醋酸乙烯简介醋酸乙烯生产方法影响催化剂活性的因素催化剂的改性与强化途径催化剂表征醋酸乙烯简介物性无色可燃性液体熔点:-100.2℃密度:0.9312g/cm3(20℃)不溶于水,溶于大多数有机溶剂用途世界上产量非常大的50种化工原料之一主要用于生产聚醋酸乙烯乳液和树脂、聚乙烯醇、乙烯醋酸乙烯共聚物等www.themegallery.com羰基化羰基化乙炔法乙炔法乙烯法乙烯法生产方法羰基化法合成醋酸乙烯技术进展1912年F.Klatte在1篇德国专利中第一次提到醋酸乙烯存在乙炔+醋酸双醋酸亚乙酯+醋酸乙烯(5%)1962年苏联学着Mouceeb等发表研究报告,首次成功研发出醋酸乙烯合成方法氯化钯+醋酸钠醋酸乙烯汞盐冰醋酸乙烯20世纪60年代以前主要是乙炔法,20世纪70年代,随着石油化工的发展,乙烯价廉易,乙烯法占据主体地位在美国20世纪70年代初已完成由乙炔法向乙烯法转变,日本乙烯法已占据约76%(2009年数据)我国由于煤炭资源丰富,乙炔易得,乙炔法仍占主体地位世界VAC的生产装置共有40余套,我国现有VAC生产装置15套,其中2套为乙烯路线,其余13套为乙炔路线。13套中只有1套用天然气乙炔其余12套用电石法名陈天然气乙炔法法国罗纳.普朗克公司开发成功,并实现工业化国内四川川维采用石油乙烯法(拜耳乙烯法)由德国拜耳公司开发成功,日本可乐丽公司首先实现工业化国内的上海石化和北京有机化工采用电石乙炔法最早实现工业化的一种生产方法我国普遍采用此方法•液相乙炔法选择性低,副产物多,已被淘汰•气相乙炔法•液相乙烯法采用氯化钯作催化剂,因含有氯离子对设备腐蚀严重,也被淘汰存在的问题•乙炔、醋酸转化率低•催化剂失活解决方案•增加催化活性中心,可通过增加醋酸锌负载量,进而提高比表面积,提供更多的活性中心浸渍浓度浸渍时间浸渍温度干燥温度共浸渍溶液共浸渍溶液干燥时间干燥时间活性炭表面含氧官能团活性炭表面含氧官能团焙烧因素焙烧因素影响催化剂活性的因素不同浓度浸渍加入助催化剂硝酸氧化处理强化与改性强化与改性催化机理催化机理可通过增加羰基和羧基含量,增强催化活性;而羟基可和羰基形成H键,对催化起负作用。本实验通过增加羰基,减少羟基含量增强催化活性。助催化剂•添加次碳酸比•添加碱土金属•添加碱金属催化剂表征直观看出不同实验条件制备的Zn(Ac)2-活性炭表面微孔的大小、多少及分布特点联碱滴定法xps使用实验室活性性能测试装置透射电子显微镜(TEM)表面基团的测定分散度的测定活性性能测试分散度是指催化剂表面上活性金属的原子数与催化剂中中的金属原子数之比联碱滴定法•精确称取4份1.0g活性炭样品,分别用25mL0.1mol/L-1的NaOH、NaHCO3、Na2CO3、NaOC2H5溶液浸渍72h,过滤,分别向4份滤液中加入50mL0.1mol/L-1HCl溶液后,用0.1mol/L-1的NaOH标准溶液分别滴定,得到上述4种浸渍液消耗量,通过计算得到活性炭各表面酸性官能团的含量。•羧基的含量用NaHCO3溶液的消耗量来表示•内酯基的含量用Na2CO3溶液和NaHCO3溶液的消耗量之差来表示•酚羟基的含量用NaOH溶液的消耗量减去Na2CO3溶液的消耗量再减去1/2NaHCO3溶液的消耗量所得数值来表示•羰基的含量用NaOC2H5溶液和NaOH溶液消耗量之差来表示•总酸度用羧基、内酯基、酚羟基、羰基量之和来表示化学吸附法X射线衍射宽化法(XRD)透射电子显微镜法(TEM)分散度的测定化学吸附法计算原理所以被吸附的氢原子数即等于暴露在催化剂表面上的Pt原子数,进而计算出Pt的分散度。同时也可以计算出活性金属表面积和平均颗粒尺寸,计算Zn原子数的原理与之相同方法二使用原子吸收分光光度计方法一催化剂中总金属数催化剂中总金属数选用铬黑T做指示剂,在pH=10条件下用EDTA进行滴定具体操作步骤方法三IRIS1000ICP-AES测定醋酸锌含量测定指示剂:铬黑T现象:由紫红色变为蓝色式中:CEDTA为EDTA浓度(mol/L),MZnAc2为乙酸锌分子量100ω2mMVCZnAcEDTAEDTA活性性能测试装置•1-电石;2-次氯酸钠吸收塔;3-氢氧化钠吸收塔;4-水吸收塔;5-干燥器;6-转子流量计;7-蠕动泵;8-醋酸;9-预热器;10-反应器;11-冷凝...