第三章第三章化学反应热力学习题化学反应热力学习题主讲教师:主讲教师:杨华清杨华清HuaqingYang,CollegeofChemicalEngineering,SichuanUniversity33--11在在298.15K,298.15K,时,环丙烷,石墨及氢的时,环丙烷,石墨及氢的分别为分别为--20922092,,--393.5393.5及及--285.84kJ285.84kJ··molmol--11,,若已知丙稀若已知丙稀((gg)的)的,试求(,试求(11)环丙烷)环丙烷的的;(;(22)环丙烷异构化变为丙烯)环丙烷异构化变为丙烯的的。。ΟpΟΔmcH1molkJ5.20−Ο⋅=ΔmfHΟΔmfHΟΔmrHHuaqingYang,CollegeofChemicalEngineering,SichuanUniversity解:解:((11)环丙烷生成反应为:)环丙烷生成反应为:(),-13(393.5)3(285.84)(2092)53.98kJmolfmBgmBBHvcHΟΟΔ=−Δ=×−+×−−−=⋅∑-120.553.9833.48kJmolrmBfmBBHvHΟΟ⋅Δ=Δ=−=−⋅∑((22))2363C()3HCH+=石墨HuaqingYang,CollegeofChemicalEngineering,SichuanUniversity33--22已知下述反应已知下述反应CHCH33COOH(COOH(ll)+C)+C22HH55OH(OH(ll)=CH)=CH33COOCHCOOCH55((ll))+H+H22OO((ll))在在298.15K298.15K的的,,CC22HH55OH(OH(ll))的标的标准摩尔燃烧焓为准摩尔燃烧焓为--1366.8kJ1366.8kJ··molmol--11,,CHCH33COOH(COOH(ll))的为的为--874.54kJ874.54kJ··molmol--11。试求。试求CHCH33COOCCOOC22HH55((ll))的标准摩尔生成的标准摩尔生成焓焓(298.15K)(298.15K)。。1molkJ20.9−Ο⋅−=ΔmrHΟΔmfHHuaqingYang,CollegeofChemicalEngineering,SichuanUniversity解:解:ΟrmΔH225232522CHCOOH()+CHOH()+5O(g)CHCOOCH()+HO()+5Ollll⎯⎯⎯→1HcΔ2HcΔ22298.15K4CO(g)+5HO()l恒温-19.20kJmolrmHΟΔ=−⋅21ccrmHHHΟΔ=Δ−Δ1325-1(CHCOOH,)(CHOH,)(1366.8874.54)2241.34kJmolccmcmHHlHlΟΟΔ=Δ+Δ=−+=−⋅HuaqingYang,CollegeofChemicalEngineering,SichuanUniversity-1212232.14kJmolccrmHHHΟ∴Δ=Δ−Δ=−⋅-12(HO)298.83kJmolfmHΟΔ=−⋅222325(B)4(CO)4(HO)(CHCOOCH)cBfmfmfmfmHvHHHHΟΟΟΟΔ=Δ=Δ+Δ−Δ∑-14(393.51285.83)(2232.14)485.22kJmolfmHΟΔ=−−−−=−⋅由附录查得:由附录查得:由上式可求得由上式可求得CHCH22COOCCOOC22HH55(l)(l)在在2525℃℃的标准生成焓:的标准生成焓:-12(CO)393.51kJmolfmHΟΔ=−⋅HuaqingYang,CollegeofChemicalEngineering,SichuanUniversity33--66若化学反应在等温且各物质均处于标准态时,则若化学反应在等温且各物质均处于标准态时,则该反应的摩尔反应吉布斯函数变化可用该反应的摩尔反应吉布斯函数变化可用表表示。试利用附录中示。试利用附录中和和的数据计算的数据计算298.15K298.15K时时下列反应的下列反应的((298.15K298.15K)。)。2SO2SO22(g)+O(g)+O22(g)=2SO(g)=2SO33(g)(g))(TGmrΟΔfmHΟΔΟmSΟΔmrGHuaqingYang,CollegeofChemicalEngineering,SichuanUniversity解:解:由附录查得各物质的由附录查得各物质的和和如下:如下:fmHΟΔΟmS,12(395.7)2(296.83)197.74kJmolrmBfmBBHvHΟΟ−Δ=Δ=×−−×−=−⋅∑,11256.72248.22205.14188.14JKmolrmBmBBSvSΟ−−Δ==×−×−=−⋅⋅∑31197.74(188.14)298.1510141.65kJmolrmrmrmGHTSΟΟΟ−−Δ=Δ−Δ=−−−××=−⋅256.7256.7205.14205.14248.2248.2/(J/(J··KK--11··molmol--11))--395.7395.700--296.83296.83/(kJ/(kJ··molmol--11))SOSO33(g)(g)OO22(g)(g)SOSO22(g)(g)物物质质fmHΟΔΟmSHuaqingYang,CollegeofChemicalEngineering,SichuanUniversity33--88甲烷与过量甲烷与过量50%50%的空气混合,为使恒压燃烧的的空气混合,为使恒压燃烧的最高温度能达到最高温度能达到20002000℃℃,则混合气体燃烧前应预热,则混合气体燃烧前应预热到多少度?计算中到多少度?计算中NN22,,OO22,,HH22O(g)O(g),,CHCH44(g),(g),COCO22(g)(g)的的分别为分别为33.47,33.47,41.84,75.3133.47,33.47,41.84,75.31及及54.39J54.39J··KK--11··molmol--11。。其它所需数据见附录。其它所需数据见附录。mpC,HuaqingYang,CollegeofChemicalEngineering,Sic...