原油加工过程中氯化物腐蚀防治探讨-2006VIP免费

2006年第4期第33卷总第i56期广东化工www．gdchem．com．9原油加工过程中氯化物腐蚀防治探讨叶荣(中国石化股份茂名分公司信息中心，广东茂名525011)[摘要】原油中存在的无机及有机氯化物，在炼油加工过程中水解或热分解产生大量的Hcl。HcI是一种强腐蚀性的介质，它给加工装置的防腐蚀工作和企业的安全生产带来了很大的压力。结合茂名分公司近期出现的蒸馏装置塔顶氯离子偏高的问题，分析了原油中氯化物，特别是有机氯的来源、腐蚀机理、测定方法等。最后就如何控制氯化物腐蚀提出几点建议。[关键词】氯化物；有机氯；腐蚀；防治措施ChlorideCorrosionControlinPetr0IeumRefiningProcessesYbRong(1nformationCenter，SlNoPECMaomingCompany，Maoming525011，China)Abstract：InorganicandorganicchloridesexistinginthecrudehydrolyzearebrokendownbypyrolysisinpetroleumrefiningproceSsestoproduceanunexpectedamountofHCl，whjchisan“tremelycorrosiVesubstance．ThispreSentsmuchcballengetolheanti-corrosionmeasuresoftheplants，threateningtheproductionsafetyoftherefinery．RecentlytheMaomingBranchofSlNoPECexperiencedseverespjkesinthechloridelevelsjntheCDUs．Ta“ngthisphenomenonfbrexample，thepaperdiscussesthesourcesofchloridesintheincoInjngcrudeoil，especiallythoseoforganicchlorides．Corrosionmechanismofchloridesandtestmethodsarebrienydealtwith．FinallythepaperputforwardseVeraIsuggestionsfbrthecontrolofchloridecorrosion．Keywords：crudeoil；chJoride；orgaIlicchloride；cOrrosioncontrol原油加工过程中，氯化物的存在具有巨大的危害性。特别是近几年来，国内原油中的有机氯化物组分有不断增加的趋势，中东原油也发现含有氯化物。由氯化物导致的cl。腐蚀已由常减压装置扩展到了某些二次加工装置，威胁着炼厂的安全生产。20世纪90年代以来，国内的齐鲁公司胜利炼油厂、洛阳石化总厂、吉化公司炼油厂等厂的重整预加氢装置、催化裂化装置、石脑油加氢精制装置都分别遇到了较为严重的氯离子腐蚀和氯盐堵塞问题。在国外，日趋严重的氯化物腐蚀问题，促使国际腐蚀协会(NAcE)属下的sTG34(石油炼制与气体加工特别技术组)在2001年专门成立TG274工作组，负责行业调查和研究，并针对原油中无法经电脱盐脱除的氯化物产生的腐蚀与结垢问题提交报告。可见，随着原油日渐劣质化，氯腐蚀将和硫腐蚀一样引起越来越多的国内外炼厂和行业组织的高度关注。茂名分公司以炼制中东进口高硫原油为主，在硫腐蚀的防治方面积累了丰富的经验。但随着加工装置负荷的提高及原油中的无机盐和有机氯化物含量的增加，腐蚀闯题不断暴露。目前发生在蒸馏装置三塔的塔顶、冷却器、回流罐的腐蚀主要为Hcl+H2s+H20型腐蚀，其主要腐蚀表现为常顶冷凝冷却器碳钢管束锈蚀堵塞、奥氏体不锈钢管束开裂及回流罐内壁坑蚀减薄。企业虽采取了多种防腐措旅，但尚未取得满意效果。此外，在电脱盐装置操作正常的情况下，原油脱后含盐一般可降低到3mg几，但近一段时间的采样分析发现，有的蒸馏装置在加工某些油种时，塔顶冷凝水中cl-含量明显偏高(见表1)，远远超过60p∥g的控制指标。高浓度的氯离子对装置的安全运行存在潜在的威胁。1氯化物的来源及腐蚀机理原油及二次加工物料中的氯化物可分为无机和有机两类．1．1无机氯化物经过破乳脱盐，原油中天然存在的大部分无机盐被电脱盐装置脱除。但脱后原油中还剩余一部分未脱净的无机盐。这些盐主要以Nacl、cacl2、Mgcl2等金属盐的形式存在。在一定条件下，上述无机氯盐水解产生腐蚀性介质Hcl。[收稿日期】20∞加3_31[作者简介】叶荣(1974-)．男，广东高州人，工程师．从事企业科技信息调研管理工作．万方数据广东化工www．gdchemcom2006年第4期第33卷总第156期表l2004年1～5月茂名分公司常压塔回流罐污水采样分析数据1．2有机氯化物原油中存在有机氯化物无法通过电脱盐有效脱除。有机氯在一定条件下水解或热分解产生腐蚀性介质Hcl。对于有机氯化物的来源，行业上存在以下不同意见：(1)认为有机氯化物原本就以某种复杂的络合物形式天然存在于...