(十六)滴定曲线(pH曲线)分析[考纲知识整合]1．中和滴定曲线(pH曲线)示例图示(以0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/L盐酸为例)2．酸、碱相互滴定的两类pH曲线碱滴定酸酸滴定碱[高考命题点突破]命题点1中和滴定的一般pH曲线分析1．已知25℃下CH3COOH的电离常数K＝1.6×10－5。该温度下，向20mL0.01mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入0.01mol·L－1KOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。请回答下列有关问题：(已知lg4＝0.6)(1)a点溶液中c(H＋)为________，pH约为________。(2)a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是________点，滴定过程中宜选用________作指示剂，滴定终点在________(填“c点以上”或“c点以下”)。(3)V0________20mL(填“>”“<”或“＝”)。(4)c点溶液中离子浓度大小顺序为__________________________________。【解析】(1)电离消耗的醋酸在计算醋酸的电离平衡浓度时可以忽略不计。由K＝得，c(H＋)≈mol·L－1＝4×10－4mol·L－1。(2)a点是醋酸溶液，b点是醋酸和少量CH3COOK的混合溶液，c点是CH3COOK和少量醋酸的混合溶液，d点是CH3COOK和KOH的混合溶液，酸、碱均能抑制水的电离，CH3COOK水解促进水的电离，所以c点溶液中水的电离程度最大。由于酸碱恰好完全反应时溶液显碱性，故应该选择在碱性范围内变色的指示剂酚酞。滴定终点应在c点以上。(3)恰好反应时，滴入KOH溶液的体积为20mL，此溶液呈碱性，当pH＝7时，KOH溶液加入的少，故V0<20mL。(4)根据电荷守恒知，c(K＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，又因pH＝7，故c(K＋)＝c(CH3COO－)>c(H＋)＝c(OH－)。【答案】(1)4×10－4mol·L－13.4(2)c酚酞c点以上(3)<(4)c(K＋)＝c(CH3COO－)>c(H＋)＝c(OH－)2．(2016·全国Ⅰ卷)298K时，在20.0mL0.10mol·L－1氨水中滴入0.10mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10mol·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是()A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B．M点对应的盐酸体积为20.0mLC．M点处的溶液中c(NH)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)D．N点处的溶液中pH<12D[A项用0.10mol·L－1盐酸滴定20.0mL0.10mol·L－1氨水，二者恰好完全反应时生成强酸弱碱盐NH4Cl，应选用甲基橙作指示剂。B项当V(HCl)＝20.0mL时，二者恰好完全反应生成NH4Cl，此时溶液呈酸性，而图中M点溶液的pH＝7，故M点对应盐酸的体积小于20.0mL。C项M点溶液呈中性，则有c(H＋)＝c(OH－)；据电荷守恒可得c(H＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋c(Cl－)，则有c(NH)＝c(Cl－)，此时溶液中离子浓度关系为c(NH)＝c(Cl－)>c(H＋)＝c(OH－)。D项NH3·H2O为弱电解质，部分发生电离，N点时V(HCl)＝0，此时氨水的电离度为1.32%，则有c(OH－)＝0.10mol·L－1×1.32%＝1.32×10－3mol·L－1，c(H＋)＝＝mol·L－1≈7.58×10－12mol·L－1，故N点处的溶液中pH<12。]3．(2018·太原模拟)室温下，向a点(pH＝a)的20.00mL1.000mol·L－1氨水中滴入1.000mol·L－1盐酸，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是()【导学号：97500151】A．将此氨水稀释，溶液的导电能力减弱B．b点溶液中离子浓度大小可能存在：c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)C．c点时消耗盐酸体积V(HCl)<20.00mLD．a、d两点的溶液，水的离子积KW(a)>KW(d)D[A项，稀释氨水，虽然促进一水合氨的电离，但溶液中离子浓度减小，导电能力降低，正确；B项，b点pH>7，c(OH－)>c(H＋)，溶液中电荷守恒为c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，则c(NH)>c(Cl－)，即c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)，正确；C项，溶液显中性时，HCl的物质的量小于一水合氨，所以c点消耗盐酸体积V(HCl)<20.00mL，正确；D项，d点温度高于a点，水的离子积KW(a)
