增分补课10化学平衡常数运用于弱电解质的电离、盐类的水解及难溶电解质的溶解平衡等问题时，则分别称为电离常数、水解常数及溶度积常数，它是定量研究上述可逆过程平衡移动的重要手段，有关各平衡常数的应用和求算是高考常考知识点，在理解上一定抓住，各平衡常数都只与电解质本身和温度有关，而与浓度、压强等外界条件无关。[知识查补]电离常数(Ka、Kb)水的离子积常数(Kw)难溶电解质的溶度积常数(Ksp)盐类的水解常数(Kh)概念在一定条件下达到电离平衡时，弱电解质电离形成的各种离子的浓度的乘积与溶液中未电离的分子的浓度之比是一个常数，这个常数称为电离常数一定温度下，水或稀的水溶液中[OH－]与[H＋]的乘积在一定温度下，在难溶电解质的饱和溶液中，各离子浓度幂之积为一个常数在一定温度下，当盐类水解反应达到化学平衡时，生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数，这个常数就是该反应的盐类水解平衡常数表达式(1)对于一元弱酸HA：HAH＋＋A－，电离常数Ka＝(2)对于一元弱碱BOH：BOHB＋＋OH－，电离常数Kb＝Kw＝[OH－][H＋]MmAn的饱和溶液；Ksp＝[Mn＋]m[Am－]n以NH＋H2ONH3·H2O＋H＋为例Kh＝影响因素只与温度有关，升高温度，K值增大只与温度有关，升高温度，Kw增大只与难溶电解质的性质和温度有关盐的水解程度随温度的升高而增大，Kh随温度的升高而增大“四大常数”间的两大等式关系(1)CH3COONa、CH3COOH溶液中，Ka、Kh、Kw的关系是Kw＝Ka·Kh。(2)M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间关系，M(OH)n(s)Mn＋(aq)＋nOH－(aq)Ksp＝[Mn＋]·[OH－]n＝·[OH－]n＝＝()n＋1。增分点1电离平衡常数常考题型1.直接求电离平衡常数。2.由电离常数求弱酸(或弱碱)的浓度。3.由Ka或Kb求pH。对策试题一般难度不大，是在化学平衡基础上派生出来的。注意平衡体系中同种离子的浓度是同一个浓度，当两个量相加或相减时，若相差100倍以上，要舍弃小的等一些基本的近似处理能力。【例1】草酸即乙二酸，是一种有机二元酸，在工业上有重要的作用。草酸在100℃开始升华，157℃时大量升华，并开始分解。电离方程式电离常数H2C2O4H＋＋HC2OK1＝5.4×10－2HC2OH＋＋C2OK2＝5.4×10－5NH3·H2ONH＋OH－K＝1.8×10－5(1)(NH4)2C2O4溶液的pH________7(填“＞”“＜”或“＝”)。(2)用惰性电极电解饱和草酸溶液可制得乙醛酸(OHC—COOH)。阴极的电极反应式为________________________________________________________________________________________。(3)草酸钠是一种重要的还原剂。合成草酸钠的操作如下：草酸――→――→――→草酸钠晶体①75%酒精的作用是____________________________________________。②当草酸与碳酸钠的物质的量按2∶1充分混合后，溶液中pH＜7。请将该溶液中离子浓度按由大到小的顺序排列_________________________________________________________________________。解析(1)由题中表格可知，H2C2O4、HC2O、NH3·H2O的电离常数大小为H2C2O4＞HC2O＞NH3·H2O，故草酸铵溶液显酸性。(2)阴极得电子发生还原反应：2H＋＋HOOC—COOH＋2e－===HOOC—CHO＋H2O。(3)①加入酒精是为了降低草酸钠的溶解度，便于晶体析出。②二者反应后溶质为草酸氢钠，因为溶液显酸性，所以HC2O的电离程度大于其水解程度，则离子浓度大小顺序为[Na＋]＞[HC2O]＞[H＋]＞[C2O]＞[OH－]。答案(1)＜(2)2H＋＋HOOC—COOH＋2e－===HOOC—CHO＋H2O(3)①降低草酸钠的溶解度，便于晶体析出②[Na＋]＞[HC2O]＞[H＋]＞[C2O]＞[OH－]增分点2水的离子积常数常考题型1.计算温度高于室温时的Kw。2.通过KW的大小比较相应温度的高低。3.溶液中[H＋]与[OH－]相互换算。4.酸、碱、能水解的盐溶液中水电离出的[H＋]或[OH－]的计算。对策Kw只与温度有关，升高温度，Kw增大；在稀溶液中，[H＋]·[OH－]＝Kw，其中[H＋]、[OH－]是溶液中的H＋、OH－浓度；水电离出的H＋数目与OH－数目相等。【例2】下表是不同温度下水的离子积常数：温度/℃25t1t2水的离子积常数(mol2·L－2)1×10－14a1×10－12试回答以下问题：(1)若25＜t1＜t2，则a________1×10－14mol2·L－2(填“＞”、“＜”或“＝”)，做此判断的理由是_____________...
