溶液中离子浓度大小的比较[突破方法]1．建立两个“微弱”的观念：弱电解质的电离是“微弱”的[如：H2S溶液中：c(H2S)≫c(H＋)]；弱酸根或弱碱阳离子的水解也是“微弱”的[如：Na2CO3溶液中：c(CO)≫c(OH－)；CuCl2溶液中：c(Cu2＋)≫c(H＋)]。2．使用好电荷守恒、物料守恒(原子守恒)、质子守恒[c(H＋)水＝c(OH－)水]三个守恒原理。以碳酸钠溶液为例：Na2CO3溶液中粒子：Na＋、HCO、CO、H＋、OH－、H2CO3。(1)电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)。(2)物料守恒：c(Na＋)＝2[c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)]。(3)质子守恒：结合(1)、(2)两等式消去未参加反应的Na＋的浓度，即得质子守恒c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)；也可按下列方式分析：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)。3．常见类型及考虑思路(1)单一溶液①多元弱酸溶液考虑多步电离，且电离是少量的0．1mol·L－1H2S溶液，c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)>c(OH－)。②多元弱酸正盐溶液考虑多步水解，且水解是少量的0．1mol·L－1Na2CO3溶液，c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)。③多元弱酸酸式盐，考虑水解程度与电离程度的相对大小a．电离程度大于水解程度在0.1mol·L－1NaHSO3溶液中，c(Na＋)>c(HSO)>c(H＋)>c(SO)>c(OH－)，c(HSO)>c(SO)>c(H2SO3)。b．水解程度大于电离程度0．1mol·L－1NaHCO3溶液，c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(CO)，c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)。④一元强酸弱碱盐或一元强碱弱酸盐溶液，考虑水解一般是微弱的0．1mol·L－1NH4Cl溶液，c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH3·H2O)>c(OH－)。0．1mol·L－1CH3COONa溶液，c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)。(2)混合溶液①电离为主a．0.1mol·L－1NH3·H2O和0.1mol·L－1NH4Cl的混合溶液，NH3·H2O电离为主：c(NH)>c(Cl－)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H＋)。b．0.1mol·L－1CH3COOH和0.1mol·L－1CH3COONa的混合溶液，CH3COOH电离为主：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)。②水解为主0．1mol·L－1NaCN和0.1mol·L－1HCN的混合溶液呈碱性：c(HCN)>c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)。③水解能力有差别a．0.1mol·L－1Na2CO3和0.1mol·L－1NaHCO3混合溶液，CO水解能力强于HCO，c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)。b．已知乙酸(HA)的酸性比甲酸(HB)弱，在物质的量浓度均为0.1mol·L－1的NaA和NaB混合溶液中，c(OH－)>c(HA)>c(HB)>c(H＋)(B－水解能力比A－弱)。(3)不同溶液同一离子浓度的比较，考虑其他离子对其影响因素0．1mol·L－1的a.NH4Cl、b.CH3COONH4、c.NH4HSO4、d.NH4HCO3溶液中，c(NH)由大到小顺序为c>a>b>d。例1[2016·江苏高考](双选)H2C2O4为二元弱酸。20℃时，配制一组c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)＝0.100mol·L－1的H2C2O4和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是()A．pH＝2.5的溶液中：c(H2C2O4)＋c(C2O)>c(HC2O)B．c(Na＋)＝0.100mol·L－1的溶液中：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(OH－)＋c(C2O)C．c(HC2O)＝c(C2O)的溶液中：c(Na＋)>0.100mol·L－1＋c(HC2O)D．pH＝7.0的溶液中：c(Na＋)>2c(C2O)答案BD解析由题图知pH＝2.5时，c(HC2O)>0.08mol·L－1，则c(C2O)＋c(H2C2O4)<0.02mol·L－1，A错误；当c(Na＋)＝0.100mol·L－1时，溶液的溶质恰好为NaHC2O4，依据质子守恒知，B正确；依据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)，又c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)＝0.100mol·L－1，c(HC2O)＝c(C2O)，故2c(C2O)＝0.100mol·L－1－c(H2C2O4)，c(Na＋)＋c(H＋)＝0.100mol·L－1－c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(OH－)，c(Na＋)＝0.100mol·L－1＋c(HC2O)－{c(H2C2O4＋[c(H＋)－c(OH－)]}，因为c(H2C2O4)>0，由题图知c(H＋)－c(OH－)>0，则c(Na＋)<0.100mol·L－1＋c(C2O)＝0.100mol·L－1＋c(HC2O)，C错误；由电荷守恒知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)，pH＝7.0时有：c(Na＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)，c(Na＋)>2c(C2O)，D正确。例2[2016·四川高考]向1L含0.01molNaAlO2和0.02molNaOH的溶液中缓慢通入CO2，随n(CO2)增大，先后发生三个不同...
