年级学号姓名海洋资源与环境专业有机化学课程习题作业(二)参考答案第7章-第9章一、判断下述命名是否正确？正确者在相应题号后的中括号内打对号,如[√]；不正确者在相应题号后的中括号内打叉号，如[×]。1.[√]2.[×]3.[√]4.[√]5.[×]6.[√]7.[√]8.[√]9.[√]10.[√]11.[√]12.[×]13.[√]14.[√]二、选择题。请选择符合题意的叙述，并将用字母表示的选择填入括号内。例如:分子间可形成氢键的化合物:(A、B、D)A.甲醇;B.水;C.二甲苯;D.乙酸1.按亲核加成反应的活泼顺序由高到低排列：(BDAC)2.鉴别C6H5OH和C6H5CH2OH的最好方法是(D)A.与Na反应B.与浓硫酸反应C.与碳酸氢钠反应D.与FeCl3水溶液反应3.下列化合物的亚甲基活性（或酸性）最强的是：(C)4.下列化合物中烯醇式含量最多的是(A)(A)CH3COCH2COCH3(B)CH3COCH2COOCH3(C)CH2(COOCH3)2(D)CH3COCH35.下列化合物酸性由强至弱顺序是(CBAD)其中A和D的pKa为：A:4.2;D:4.476.下列化合物中a、b、c三部分碱性由强至弱的顺序为：(CAB)7.下列化合物亲核加成反应的活性由强到弱的顺序(BADC)8.下列分子中两个手性碳的构型是(B)9.下列邻二醇化合物，哪个不被HIO4氧化？()10.N,N-二甲基邻甲苯胺（pKa=6.11）比N，N-二甲基苯胺（pKa=5.15.）的碱性强得多，主要是由于(C)A.吸电子效应；B.给电子(推电子)效应；C.空间位阻效应11.下列化合物的碱性由强到弱的顺序为(ABFJIGCDHE)三、填空完成下列反应Anotherusefulmethodforthelimitedoxidationofalkanolisreactionemployingpyridiniumchlorochromate(PCC),particularlyforthesynthesisofalkanals.Frorinstance,又如第4题和第5题说明了甲基酮在酸性、碱性条件下卤代反应之间的差异。控制反应物比例，可在酸性条件下获得单卤代产物，而在碱性条件下，获得单卤代产物比较困难。第6题和第7题清楚地表明，在碱性条件下，可形成烯醇负离子，双键上取代基少时更稳定(动力学控制)，而在酸性条件下，形成的是烯醇，双键的取代基多时更稳定(热力学控制)。上式说明，可被氧化成甲基酮的仲醇同样可进行类似甲基酮的卤仿反应。又比如，HIO4氧化羟基相距较近的邻二醇成酮或醛，反应通过环状高碘酸酯进行,因此两个相邻的羟基必须在空间位置上比较近。下述反应就不能进行:NaIO4的氧化性要强得多，甚至可将邻二醇氧化成羧酸盐,酸化后成为羧酸:Pb(OAc)4可能经过开链的过渡态，因此可将相距较远的邻二醇氧化成酮或醛本质上，上述烯丙基醚型化合物进行的是[3,3]迁移，对于苯基烯丙基醚，如果邻位已有取代基，则烯丙基将重排到对位:应注意，在进行频那重排时，电子密度大的基团会优先迁移。第14、15、16题为Baeyer-Villiger反应，应注意其迁移基团的顺序。(Baeyer-Villigeroxidationisacontrolledoxidationreactionofketoneoraldehyde.Migratoryaptitude:H>phenyl>3alkyl>2alkyl>1alkyl>methyl.Orderforgroupsmigratingwiththeirelectronpairs,thatis,anions)羟醛缩合除了如上在双分子的有α-H的醛或酮(尤其甲基酮)之间发生之外，也可以进行交叉的羟醛缩合:需要注意，丁醛形成的碳负离子虽然可以与另一分子丁醛进行羟醛缩合反应，但由于苯甲醛的反应活性比丁醛高，因此上述反应应为主要反应。类似地，由于苯甲醛的相对高反应活性和产物的离域π键的形成，下列反应也可较好地进行:第18、19题说明，能形成碳负离子的化合物也能够与醛、酮之间进行亲核加成反应。请注意，肟在酸性条件下进行的Beckmann重排，总是处于羟基(OH)反式位置的基团发生迁移重排，在进行迁移时，基团携带一对电子迁移，因此，如果迁移基团有手性碳，构型保持。第21、22题都是类似于苯甲醛在浓碱条件下的歧化反应即Cannizzaroreaction上述反应为Benzil重排反应，类似地其反应机理，可表示为四、写出反应的可能机理。1.写出下列反应的主要产物和次要产物，并用可能的反应机理给予简单解释。2.写出下列反应的产物，并给出可能的反应机理。3.用反应式表示由环戊酮合成下式化合物,并给出可能的反应机理:4.写出下列反应产物，并给出可能的反应机理。五、结构解析1.化合物A(C7H15N)和碘甲烷反应得B(C8H18NI)，B和AgOH水悬浮液加热得C(C8H17N)，C再和碘甲烷和AgO...
