第15讲物质结构与性质一、小题对点练1.(·绍兴市模拟)卤素性质活泼,能形成卤化物、多卤化物等多种类型的化合物。(1)卤化氢中,HF的沸点高于HCl,原因是________。(2)多卤化物Rb[ICl2]分解时生成晶格能相对较大的铷(Rb)的卤化物,即该卤化物的化学式为________。(3)有一类物质的性质与卤素类似,“”称为拟卤素[如(SCN)2、(CN)2等]。(CN)2的结构式为N≡C—C≡N,该分子中σ键和π键数目之比为________。解析(1)HF、HCl均为分子,其中HF能形成分子间氢键,使其沸点升高。(2)分解时可形成RbCl或RbI两种卤化物,由于r(Cl-)<r(I-),所以前者晶格能大。(3)三键中有1个σ键、2个π键,单键均为σ键。答案(1)HF分子间能形成氢键(2)RbCl(3)3∶42.下图为几种晶体或晶胞的示意图:请回答下列问题:(1)上述晶体中,粒子之间以共价键结合形成的晶体是________。(2)冰、金刚石、MgO、CaCl2、干冰5种晶体的熔点由高到低的顺序为________________________。(3)NaCl晶胞与MgO晶胞相同,NaCl晶体的晶格能______(“”“”填大于或小于)MgO晶体,原因是_______________________________________。(4)冰的熔点远高于干冰,除H2O是极性分子、CO2是非极性分子外,还有一个重要的原因是____________________________________。解析(1)冰晶体、干冰晶体均为分子晶体,粒子间通过分子间作用力结合成晶体。(2)离子晶体的熔点与离子半径及离子所带电荷有关,离子半径越小,离子所带电荷越大,则离子晶体熔点越高。金刚石是原子晶体,熔点最高,冰、干冰均为分子晶体,冰中存在氢键,冰的熔点高于干冰。答案(1)金刚石晶体(2)金刚石、MgO、CaCl2、冰、干冰(3)小于MgO晶体中离子的电荷数大于NaCl晶体中离子电荷数;且r(Mg2+)<r(Na+)、r(O2-)<r(Cl-)(4)H2O分子之间能形成氢键3.(·杭州模拟)已知A、B、C、D、E都是元素周期表中前四周期的元素,它们的核电荷数依次增大。B原子的p轨道半充满,形成的氢化物的沸点是同主族元素的氢化物中最低的。D原子得到一个电子后3p轨道全充满。A+比D原子形成的离子少一个电子层。E的原子序数为26,E原子或离子外围有较多能量相近的空轨道而能与一些分子或离子形成配合物。请回答下列问题:(答题时,A、B、C、D、E用所对应的元素符号表示)(1)A、B、C、D的第一电离能由小到大的顺序为(用元素符号表示):________。(2)C的氢化物分子是________(“”“”填极性或非极性分子)。(3)写出B元素原子的轨道表示式________。(4)E元素原子的核外电子排布式是__________________________________;E的一种常见配合物E(CO)5常温下呈液态,熔点为-20.5℃,沸点为103℃,易溶于非极性溶剂。据此可判断E(CO)5的晶体类型为________。解析D原子得到一个电子后3p轨道全充满,则D是第三周期元素,原子最外层有7个电子,是Cl元素;A是Na元素;E是Fe元素;由于它们的核电荷数依次增大,故B位于第三周期,外层电子排布为3s23p3,是P元素;则C介于P、Cl之间,只能是S元素。(2)H2S的分子构型为V型,不对称,是极性分子。(3)P元素的轨道表示式:(4)Fe的电子排布式为:1s22s22p63s23p63d64s2,从Fe(CO)5的性质判断其是分子晶体。答案(1)Na<S<P<Cl(2)极性(3)(4)[Ar]3d64s2或1s22s22p63s23p63d64s2分子晶体4.“”能源、材料和信息是现代社会的三大支柱。(1)目前,利用金属镍及其合金储氢的研究已取得很大进展。Ni原子的价电子排布式是________________________________________________________。(2)——南师大结构化学实验室合成了一种多功能材料对硝基苯酚水合物(化学式为C6H5NO3·1.5H2O)。实验表明,加热至94℃时该晶体能失去结晶水,由黄色变成鲜亮的红色,在空气中温度降低又变为黄色,具有可逆热色性;同时实验还表明它具有使激光倍频的二阶非线性光学性质。①晶体中四种基本元素的电负性由大到小的顺序是________。②对硝基苯酚水合物失去结晶水的过程中,破坏的微粒间作用力是_________________________________________________________________。(3)科学家把NaNO3和Na2O在一定条件下反应得到一种白色晶体,已知其中阴离子与SO互为等电子体,且该阴离子中的各原子的最外层电子都满足8...