维生素及吡啶下游产品合成路线VIP免费

目录1. 维生素合成工艺 21.1 维生素 A21.1.1 实验室合成过程 41.2 维生素 B381.2.1 维生素 E 烟酸酯合成 81.2.2 烟酸肌醇酯合成 91.3 维生素 B6、B12101.4 维生素 C10141 提取 11142 转化 121.5 维生素 E141.5.1 三甲基氢醌的合成 151.6 维生素 K3171.6.1 卩-甲基萘氧化法 171.6.2 甲苯醌法 171.6.3 新工艺的探索 181.7 叶酸 181.7.1 叶酸制法/工艺 181.7.2 实验室合成路线 191.8 其他维生素及下游应用 201.8.1 烟酸/烟酰胺下游应用 201.8.2 其他维生素 202. 吡啶下游产品的合成工艺 212.1 2-氯-3 氰基吡啶 212.2 2-氯烟酸 232.3 其他吡啶下游产品 27专利到期情况 291. 维生素类 292. 吡啶类 303•生物发酵类 30¥口 3BrMgC-C-C=CHCH2OMgBr维生素及吡啶下游产品合成路线1.维生素合成工艺1.1 维生素 A常用的维 A 衍生物是其烷基酸酯，如乙酸酯、丙酸酯、棕搁酸酯等。其中以乙酸酯最具代表性，世界上各大公司的产品均以维 A 乙酸酯为主。目前合成维生素 A 乙酸酯主要采用三种不同的技术路线。A.Roche 公司的 C4+C6路线主线46由卩-紫罗兰酮开始，其反应式如下：CH氢化CH3C3HPd/CaCO3漠化 j HBrtCH2C12脱溟化耳Na2CO3优点：这种方法工艺成熟，收率稳定，反应中各中间体的立体异构比较清楚,易于精制成结晶或纯品。缺点：所需原料达 50 多种，反应步骤长，固定投资大，且为串联反应，不易于生产控制，另外六碳醇的安全生产上尚存在问题。对 Roche 公司的路线进行的小改进工作一直在进行。B.BASF 公司的 C15+C5路线其反应过程如下：P+(C6H5)3B-优点：本法路线短、工艺简单、收率高、成本低，有进一步取代 Roche 法的趋势。缺点：操作中的乙炔化、低温及无水等较高技术要求仍不能避免。原料三苯基磷价格较贵，生成难于分离的副产物。C.Rhone-poulene 公司的技术路线以砜类化合物中间体为特征。将 C15砜在叔丁醇钾作用下和 C5醇乙酸酯的卤化物反应，再脱去苯磺酸基得到维生素 A。中国专利(CN1363553A)其反应过程如下：1.1.1 实验室合成过程(1)缩合反应制备维生素 A 乙酸酯在 1000ml 四口瓶中，将 1,3-二双键十五碳膦酸酯 164g(含量 93.5%,0.451mol)溶解于甲苯(200ml)中，并将溶液冷却至-35°C。在-35°C,用大约 30 分钟时间，将叔丁醇钾粉末 60g(0.54mol)在甲苯(200ml)和二甲基甲酰胺(200ml)的混合物中的溶液和五碳醛 82g(含量 93.5%,0.54mol)在甲苯(1...