聚合反应规律及单体的推导方法高分子化合物（高聚物）与单体间的相互推断是高考化学的一个重要考点。此类问题与有机物的衍变、有机合成紧密联系，相互结合，是有机化学的重要组成部分。一、聚合反应规律1、由一种单体聚合得到高聚物(1)不同单烯烃间加聚。规律：丙烯、氯乙烯、苯乙烯等分子中都只含有 1 个双键，它们都可看成是由乙烯衍变而来，可用通式来表示它们的加聚反应。(2)丁二烯型加聚。该类加聚可表示为：(3)甲醛型加聚。如：(4)开环型加聚。如：(5)聚酯型缩聚。(6) 聚醚类缩聚。如羟基与羟基的缩聚：规律：单体中一个羟基脱氢，与另一个羟基结合成水，余键相连成高聚物。2、采用两种或多种单体发生共聚(1)单烯烃跟二烯烃共加聚。如：规律：两种不同单体间进行加聚称为共聚，其加聚产物相当于将各种单体形成的高聚物链节拼接而成。 (2) 酚醛树脂型共缩聚。如:规律：苯酚的酚羟基上的两个邻位上的氢原子和醛中羰基上的氧原子结合生成水，剩余部分通过半键相连形成高分子。(3) 聚酯型共缩聚。如：规律：酸脱羟基醇脱氢，结合形成水，剩余部分通过-COO-形成高聚物。(4)聚酰胺型共缩聚。如：二、由聚合物推单体的两种重要方法1、由加聚聚合物推单体的方法--弯箭头法 → 单体：CH2=CH2 边键沿箭头指向汇合，箭头相遇成新键，键尾相遇按虚线部分断键成单键。→单体： 凡链节主链只在 C 原子并存在有 C=C 双键结构的高聚物，其规律是“见双键、四个C；无双键、两个 C”划线断开，然后将半键闭合，即双键互换。例 1、工程塑料 ABS 树脂（结构式如下）合成时用了三种单体，请写出这三种单体的结构式。 解析：根据高聚物分子的链节，可确定 ABS 树脂属于加聚产物。首先将括号及聚合度n 值去掉，然后将链节改组，方法是：双键变单键，单键变双键，超过四个价键的两个碳原子就切断： 答案：三种单体的结构式如下： 启示：加聚反应单体的推导，也可以用看见“看见双键找四碳的方法”，若链节上有双键，单体必然有共轭的二烯，链节上余下的在碳原子是两两断，再把形成链节的碳原子之间单键变双键，双键变单键，就可以得到正确答案。例 2．SBS 橡胶是丁二烯与苯乙烯经共聚而成的一种热塑性橡胶，它含有下列结构片断： 据此可判定合成 SBS 橡胶的单体是 A ． CH2=CH—CH=CH2 和 CH2 =CH—C6H5 B ． — CH2—CH=CH—CH2—CH2—CH(C6H5)— C．CH2=CH2和 CH2 =CH—C6H5 D．CH2=CH—CH=CH—CH=CH—C6H5解析：根据“...
