分析化学考研有机化合物波谱解析真题VIP免费

第一章紫外光谱一、简答1．丙酮的羰基有几种类型的价电子。试绘出其能级图，并说明能产生何种电子跃迁？各种跃迁可在何区域波长处产生吸收？2．指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的光线（只考虑π→π*跃迁）。(2)(1)¼°NHR3CHCHOCH3CH¼°CH3CHCH23．与化合物（A）的电子光谱相比，解释化合物（B）与（C）的电子光谱发生变化的原因（在乙醇中）。(C)(B)(A)Èëmax£½420¡¡¦Åmax£½18600Èëmax£½438¡¡¦Åmax£½22000Èëmax£½475¡¡¦Åmax£½320003NNNNOHC32(CH)2NNNNOHC32(CH)2232(CH)(CH)23NNNNO4．苯胺在λmax处的εmax为1430，现欲制备一苯胺水溶液，使其透光率为30%（1cm比色池），试问制备100ml该溶液需取多少克苯胺？二、分析比较1．指出下列两个化合物在近紫外区中的区别：CHCH32(A)(B)2．某酮类化合物，当溶于极性溶剂中（如乙醇中）时，溶剂对n→π*跃迁及π→π*跃迁有何影响？用能级图表示。3．试述对二烷基苯甲酸在下面一些溶剂中的紫外光谱的区别：λ乙醚max=277nmεmax＝20600λEtOHmax=307nmεmax＝19000λHClmax=307nmεmax＝970NRRCOOH三、试回答下列各问题1．某酮类化合物λCombin＝305nm，其λEtOHmax=307nm,试问，该吸收是由n→π*跃迁还是π→π*跃迁引起的？2.1,1二苯乙烯（A）在环己烷中的UV光谱与蒽（B）的UV光谱有相当大的区别。在浓硫酸中这两个化合物UV光谱非常相似，见表1-5，而在稀硫酸中又与环己烷中的UV光谱相同，试问在浓硫酸中这两个化合物发生了什么变化？表1-1化合物（A）和（B）在不同溶剂中的λma环己烷浓硫酸1，1二苯乙烯蒽1，1二苯乙烯蒽λmax＝250nmεmax＝11000λ1max＝252nmε1max＝20000λ2max＝375nmε2max＝8000λ1max＝315nmε1max＝8000λ2max＝430nmε2max＝30000λ1max＝315nmε1max＝12000λ2max＝425nmε2max＝31000四.计算下述化合物的λmax：1.计算下列化合物的λmax：2.计算全反式西红柿烯（结构如下）的λmax及εmax：3.计算一叶萩碱在乙醇中的λmax：NOO4.计算下列化合物的λmax：(D)(C)(B)(A)2NHCOOH3OHCOCHO33OOCHCHO五、结构判定1.由某挥发油中分得一种成分，其UVλhexanemax=268nm,由其它方法初步确定该化合物的结构可能为A或B，试问可否用UV光谱做出判断？(A)(B)2.一化合物初步推断其结构不是A就是B，经测定UVλEtOHmax=352nm,试问其结构为何？OO(A)(B)3.2-（环己-1-烯基）-2-丙醇在硫酸存在下加热处理，得到主要产物的分子式为C9H14，产物经纯化，测紫外光谱λmax=242nm(εmax＝10100)，推断这个主要产物的结构，并讨论其反应过程。CCHOHCH334.胆甾烷-3-酮（结构如下）的UVλmax=286nm(lgεmax＝1.36),而2α-氯取代为λmax=279nm(lgεmax＝1.60)，2β-氯取代物λmax=299.5nm(lgεmax＝1.53)。试说明为什么2α-氯取代向紫位移？CHCHHClO33第二章红外光谱一．分析1.指出下列各种振动形式，哪些是红外活性振动，(Δμ≠0)，哪些是红外非活性振动(Δμ=0)。分子振动形式(1)CH3–CH3C—C(2)CH3–CCl3C—C(3)O═C═OS,CO2(4)SO2S,SO2(5)CH2═CH2S,C═C(6)CH2═CH—CHOS,C═C二、回答下列问题：1.C—H，C—Cl键的伸缩振动峰何者要相对强一些?为什么?2.C═O与C═C都在6.0μm区域附近。试问峰强有何区别?意义何在?三、分析比较1.试将C═O键的吸收峰按波数高低顺序排列，并加以解释。(1)CH3COCH3CH3COOHCH3COOCH3CH3CONH2CH3COClCH3CHO(A)(B)(C)(D)(E)(F)(2)(A)(B)(C)(D)(E)2．能否用稀释法将化合物(A)、(B)加以区分，试加以解释。(A)(B)四．结构分析1.用红外光谱法区别下列化合物。(1)(2)OCH3COCH3CCH3OCH3CCH3CH3CH3OCOOC2H5OCOOC2H5COCH3COCH3CH3CH3CH3OOOHOOOHOCH3CNH2OCH3CNO2(A)(B)(A)(B)(3)(4)(A)(B)(A)(B)2．某化合物在4000～1300cm–1区间的红外吸收光谱如下图所示，问此化合物的结构是(A)还是(B)?(A)(B)3．用IR光谱(下图)表示的化合物C8H9O2N是下面哪一种?4．某化合物初步推测为Ⅰ或Ⅱ或Ⅲ。试根据其部分红外光谱作出判断。C8H9O2N的红外光谱OOMeOOMeOHCOCH3OHCCH3OHOCNCONH2NHCOCH3OHNH2COOCH3CONH2OCH3CH2NH2COOHNHCH3COOH未...