浙江大学远程教育学院《波谱分析概论》课程作业姓名：学号：年级：2014 秋药学学习中心：衢州学习中心—————————————————————————————第一章紫外光谱一、简答1．丙酮的羰基有几种类型的价电子。试绘出其能级图，并说明能产生何种电子跃迁？各种跃迁可在何区域波长处产生吸收？答：有 n 电子和π 电子。能够发生n→π *跃迁。从 n 轨道向π 反键轨道跃迁。能产生R带。跃迁波长在250— 500nm 之内。2．指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的光线（只考虑π →π*跃迁）。(2)(1)及NHR3CHCHOCH3CH及CH3CHCH2答：（ 1）的后者能发生n→π * 跃迁，吸收较长。（2）后者的氮原子能与苯环发生P→π 共轭，所以或者吸收较长。3．与化合物（ A）的电子光谱相比，解释化合物（B）与（ C）的电子光谱发生变化的原因（在乙醇中）。(C)(B)(A)入max＝420 εmax＝18600入max＝438 εmax＝22000入max＝475 εmax＝320003NNNNOHC3 2(CH )2NNNNOH C 3 2(CH )223 2(CH )(CH ) 23NNNNO答： B、C 发生了明显的蓝移，主要原因是空间位阻效应。二、分析比较1．指出下列两个化合物在近紫外区中的区别：CHCH32(A)(B)答：（ A）和（ B）中各有两个双键。（A）的两个双键中间隔了一个单键，这两个双键就能发生π →π 共轭。而（B）这两个双键中隔了两个单键，则不能产生共轭。所以（ A）的紫外波长比较长，（B）则比较短。2．某酮类化合物，当溶于极性溶剂中（如乙醇中）时，溶剂对n→π*跃迁及π →π*跃迁有何影响？用能级图表示。答：对 n→π *跃迁来讲，随着溶剂极性的增大，它的最大吸收波长会发生紫移。而π→π * 跃迁中，成键轨道下，π 反键轨道跃迁，随着溶剂极性的增大，它会发生红移。三、试回答下列各问题某酮类化合物λhexanemax ＝305nm，其 λEtOH max =307nm,试问，该吸收是由n→π*跃迁还是π →π*跃迁引起的？答：乙醇比正己烷的极性要强的多，随着溶剂极性的增大，最大吸收波长从305nm 变动到307nm，随着溶剂极性增大，它发生了红移。化合物当中应当是π →π 反键轨道的跃迁。第二章红外光谱一、回答下列问题：1. C— H，C— Cl 键的伸缩振动峰何者要相对强一些?为什么 ? 答：由于 CL 原子比 H 原子极性要大，C— CL 键的偶极矩变化比较大，因此 C— CL 键的吸收峰比较强。2. C═O 与C═C 都在 6.0 μ m区域附近。试问峰强有何区...
