下载后可任意编辑TDI 的生产技术及市场现状TDI 是甲苯二异氰酸酯的简称,有 2,4-甲苯二异氰酸酯和 2,6-甲苯二异氰酸酯两种同分异构体结构,分子式为 C9H6N2O2。TDI 商品是由两种异构体组成的混合物,可以组成 TDI-65/35、TDI-80/20 和 TDI-100 三种品质。TDI 是制造聚氨酯的重要基础化工材料,由于 TDI 生产和投资大,科技水平高,因此也是国际上公认的“两大一高”产品,其产品广泛应用于家电、建筑、汽车、涂料等领域。 1 TDI 的生产工艺 TDI 有光气法和非光气法两种生产工艺。迄今为止,世界上只有巴斯夫、拜耳、三井武田、陶氏化学等少数跨国公司拥有 TDI 自主知识产权制造技术。甘肃银光化学工业集团公司与青岛科技大学共同开发异氰酸酯生产工艺,掌握了TDI 的生产制造技术,打破了国外公司长期垄断 TDI 生产工艺的状况。 1.1 光气法 光气法包括气相光气法和液相光气法两种。国内的 Bayer、中国蓝星、甘肃银光和烟台巨力的生产采纳的是液相光气法。光气法主要包括五个重要的工段:光气的生成、二硝基甲苯(DNT)的贪成、DNT 与氢反应生成甲苯二胺(TDA)、甲苯二异氰酸酯(TDI)的合成、TDI 的提统。 1.1.1 光气的生成 在一定的温度下,氯气与一氧化碳发生催化反应生成光气,反应方程式为CO+Cl2=COCl2,煤基碳和椰壳炭常用作催化剂,此反应要求 CO 和 Cl2的纯度较高,需要精制出去原料里的氢和水分等杂质,因为水与氯气反应生成的氯化氢和次氯酸会腐蚀设备,还有可能会引起光气与氯气的泄露,造成人员损伤。 1.1.2 二硝基甲苯(DNT)的合成 目前,TDI 商品主要是以 T-80 为主,T-65 为辅。TDI 的工业生产通常是从甲苯的硝化开始的,硝化方法有两种,即二步硝化法和一步硝化法。 (1)二步硝化法 将 55%-58%的硫酸与 25%-30%的硝酸混合,使其与甲苯在 35-45℃下进行硝化反应,反应生成三种硝基苯化合物,分别是对硝基甲苯、邻硝基甲苯和间硝基甲苯。其中含量分别为为 35%-40%、55%-60%、2%-5%。在二步硝化时,间硝基甲苯会有副产物产生,包括 2,3-DNT 和 3,4-DNT,在加氢时会还原为 2,3-二氨基甲苯和 3,4-二氨基甲苯。在光化过程中,上述杂质会反应生成苯并咪唑啉酮,降低 TDI 的产率,并能影响聚氨酯泡沫体的品质,需要在光化工序之前将杂质分离出去。反应式如下:下载后可任意编辑 将三种混合物分离得到纯度较高的硝基甲苯。在温度为 60-65℃的条件下,用60%的硝酸和 30%硫酸所组成的混酸...