- 1 - 有 机 化 学 (第二版) 陈长水 主编 一、 有机物的实验室制备 1. 醇的脱水是实验室制备烯烃的常用方法之一。 乙醇在浓硫酸170℃的作用下,生成乙烯和水 2. 卤代烃类化合物的制备 在实验室和工业上常采用PX3,PX5,SOCL2等作为卤化剂,与醇反应来制备卤代烃类化合物 ①端基烃: 丙醇+HBr在95%硫酸和加热的条件下,生成 1-溴丙烷+H2O 2-甲基-1-丙醇+PBr3在0℃的条件下,生成 2-甲基-2-溴丙烷+H3PO3 ②非端基烃: 3-戊醇+亚硫酰氯(SOCl2)在*****的作用下,生成 5-氯戊烷+HCl↑+SO2↑ 3.醚的合成: 醇(需要 NaOH作催化剂)或者醇钠跟卤代烃反应制备醚 例:溴乙烷跟乙醇钠制备乙醚 CH3CH2Br+EtONa→Et2O 4.不对称烯烃合成端基醇的反应 H3C-CH=CH2→BH3→(CH3CH2CH2)3B(三乙基硼) (CH3CH2CH2)3B→H2O2 H2O OH-(三烃基硼,双氧水存在下碱性水解可得到对应的醇)→CH3CH2CH2-OH 注:三烯烃基硼,双氧水存在下碱性水解可得到对应的醇或酮(P55) 5.芳香酮的制备 苯+(CH3CO)2O→干燥 AlCl3→苯-COCH3+CH3COOH 二、 有机物的工业制法 1. 工业上,常采用催化脱氢的方法来氧化醇 例:乙醇在Cu作催化剂(250~350℃)的作用下,生成乙醛和氢气 2-丁醇在Cu作催化剂(400~480℃)的作用下,生成 2-丁酮和氢气 2.工业上用乙烯催化水化制取乙醇 H2C=CH2 →(H2O H+)→ CH3CH2OH 三、 定量分析 1. 蔡泽尔(Zeisel)烷氧基定量测定法: 甲基醚或乙基醚与 HI酸反应,几乎定量生成碘甲烷或碘乙烷。将反映生成的碘甲烷或碘乙烷收集后再与 AgNO3反应,根据生成的碘化银的量,计算出甲氧基的含量,这个方法称为蔡泽尔烷氧基定量测定法。 2. 气体混合物中氧的定量分析 - 2 - 酚比醇更容易氧化,多元酚更易被氧化。苯环上羟基越多越容易被氧化,例如,1,2,3-苯三酚(焦没食子酸)很容易吸收氧气,故常把它用于气体混合物中氧的定量分析。 3. 碘量法 邻二醇的氧化:具有 1,2-二醇结构的化合物(乙二醇、丙三醇、糖类化合物等)可被高碘酸(HIO4)氧化,连有羟基的两个相连碳原子之间发生 C-C键断裂,生成醛或羧酸。 反应在室温或低温下进行,定量转化为羰基化合物。因此,这一反应常用来检验分子中是否具有邻二羟基结构,并可从产物的性质、数量和消耗的高碘酸的量来推测反应物的结构(碘量法)。 四、 碳链的延长反应(指导 P101) 引入一个、两个、R碳 1. 环氧乙烷与格式试剂的...