第十章过渡金属元素1 过渡金属配合物的常见空间构型2、配合物的异构现象（1）结构异构i）水合异构：组成为 CrCl3·6H2O 的配合物有三种结构异构体：[Cr(H2O)6]Cl3(紫色 ) [CrCl(H2O)5]Cl2·H2O(灰绿色 ) [CrCl2(H2O)4]Cl ·2H2O(深绿色 )ii）键合异构：[Fe(SCN)]2+ （硫氰酸铁）[Fe(NCS)]2+ （异硫氰酸铁）(2)立体异构：I）几何异构：Ii）对映异构（旋光异构或手性异构）一对旋光异构体的熔点、折光率、溶解度、热力学稳定性等都几乎没有差别，但却可使平面偏振光发生方向相反的偏转，其中一种称为右旋旋光异构体(用符号 D 表示 )，另一种称为左旋旋光异构体(用符号 L表示 )。3、配合物的 价键理论（1）基本要点i）中心原子以空轨道接受配体的孤对电子，形成键，即 ML 共价键；ii）中心原子能量相近的价层空轨道进行杂化，形成具有一定空间伸展方向的、能量相同的杂化轨道，每一个空的杂化轨道接受配位原子的一对孤对电子形成配位键；(2)杂化轨道和空间构型（3）配合物的磁性配合物中存在未成对电子时表现顺磁性，否则为逆(抗)磁性。磁性可用磁矩来描述。4、外轨型 (高自旋 )和内轨型 (低自旋 )配合物(1)外轨型配合物中心离子的电子结构不发生变化，仅用外层的空轨道ns，np， nd 进行杂化生成能量相同，数目相等的杂化轨道与配体结合。(如卤素、氧等电负性较高的配位原子，如[FeF6]3-) (2)内轨型配合物中心原子使用内层的(n-1)d 空轨道参加杂化所形成的配合物称为内轨型配合物。（C(如 CN-)、N(如 NO2-)等电负性较低的配位原子）注意：对同一个中心原子而言，一般内轨型配合物比外轨型稳定。4、高自旋和低自旋配合物高自旋配合物：具有较多的未成对电子而显顺磁性或磁矩较大；低自旋配合物：具有较少的未成对电子(磁矩较小 )或呈抗磁性；注意：高低自旋配合物是相对的，只是对同一中心原子而言。5、价键理论的局限性不能解释配合物的特征光谱，也无法解释过渡金属配离子为何有不同的颜色；6、配合物的晶体场理论（1）基本要点i）将配体看成点电荷而不考虑其结构和轨道，认为中心原子与配体之间是纯粹的正、负电荷静电作用力；ii）配体对中心原子产生的静电场称为晶体场。晶体场中特定位置的配体对中心原子价层的5 个不同取向的d 轨道的排斥作用使得本来简并的d 轨道分裂为2 组或 2 组以上能级不同的d 轨道，产生晶体场分裂能；iii）d 电子在分裂后的能级上重新排布，产生晶体场稳定化能(CFSE),这是配合物能...
