天然气天然气制氢制氢概论概论一、装置概述1.概述1100m3N/h天然气制氢装置是由四川亚联高科责任有限公司承担设计,由河南安装责任有限公司施工。装置由原料气压缩、原料气精制、转化、中变、PSA、锅炉等部分组成.装置能力为1100Nm3/h,装置设计年运转时间为8000小时。可以满足信义浮法玻璃用氢需求。工艺原理1.1轻烃蒸汽转化法制氢过程分为原料的净化,烃蒸汽转化,CO中温变换等工艺。1.1.1原料净化时原料气在一定的温度、氢气压力和空速条件下,借助加氢催化剂、脱硫剂、脱氯剂作用,把原料气中硫化物、氯化物脱除,使原料气含硫量降至0.5PPm,含氯量降至0.2PPm,以保护好后续催化剂的正常运行。1.1.2精制原料气在一定压力、温度、空速、水碳比和催化剂作用下,烃和蒸汽进行反应,转化成气体氢和一氧化碳,同时伴生CO2和少量的残余CH4.1.1.3转化气进行中温变换:在一定的温度、压力、空速、水气比和催化剂作用下,将CO与水反应生成氢气和CO2.2.制氢的化学反应机理2.1原料烃中的硫化物以多种形态存在,一般分为无机硫化物和有机硫化物,有机硫化物不能在氧化锌脱硫剂上直接反应被脱除,必须经加氢生成无机硫化物方可被氧化锌脱硫及吸附脱除,有机硫化物在原料中一般由硫醇、硫醚、二硫化物和环状硫化物等,原料气中的硫化物绝大部分是有机硫化物。加氢过程同样是有机氯转变为无机氯,采用高活性的金属氧化物为活性组分,脱氯剂与氯化氢反应,被固定载体上,达到脱出氯化物目的。硫醇加氢:R-SH+H2=RH+H2S硫醚加氢:R-S-R’+H2=RH+R’H+H2S噻吩加氢:C4H4S+4H4=C4H10+H2S二硫化碳加氢:CS2+H2=CH4+H2S氧化锌脱硫:H2S+ZnO=ZnS+H202.2烃类的蒸汽转化是将烃类与蒸汽转化为H2和CO少量残余CH4CH4+H20=CO+H2CO+H20=CO2+H22.3CO中温变换是将转化气中的CO与水蒸气继续反应生成CO2和氢气3.变压吸附(PSA)变压吸附是对气体混合物进行分离提纯的工艺过程,该工艺是多孔性固体物质内部表面对气体分子的物理吸附。混合气体中的杂质组分在高压具有较大的吸附能力,低压下具有较小的吸附能力,就是利用这种原理吸附剂吸附,解析达到循环吸附解析过程分子筛对一般气体分子的吸附顺序:H2