[农药残留分析]第十章杀菌剂残留量测定VIP免费

农药残留分析 293 第十章 杀菌剂残留分析 1 0 .1 有机硫杀菌剂 有机硫杀菌剂是指毒性基团或成型基中含有硫的有机合成杀菌剂，是最早研制的有机杀菌剂。有机硫杀菌剂具有高效、低毒、杀菌谱广、药害少、不易产生抗药性等优点。 按照已知的化学结构该类杀菌剂主要分为三种类型： 1 . 二硫代氨基甲酸盐类衍生物：是最重要的一类有机硫杀菌剂，包括乙撑二硫代氨基甲酸盐类和二甲基二硫代氨基甲酸盐类，前者即代森类，主要有锌盐、锰盐和铵盐等，代表品种是代森锰锌等；后者即福美类，如福美铁、福美锌等；还有非盐的二分子二甲基二硫代氨基甲酸氧化物，如福美双等。 2 . 三氯甲硫基类：含有三氯甲硫基的多种衍生物，如酰胺、酰羟铵、酰肼、醇类、酚类、硫醇类、硫酚类、磺酰胺类、硫代磺酸类、杂环类等。其中酰胺类最重要，主要的品种有克菌丹和灭菌丹。 3 . 氨基磺酸盐和取代苯磺酸类，如氨基磺酸钠、敌锈钠等。 1 0 .1 .1 乙撑二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂 乙撑二硫代氨基甲酸盐类（Ethylenebisdithiocarbomates, EBDCs），即代森类杀菌剂，是一类广泛使用的保护性杀菌剂，其主要品种有代森锰（maneb）、代森锌(zineb)、代森锰锌(mancozeb)、代森钠(nanbam)、代森铵(amobam)、代森环(milneb)等。最常用的品种为代森锰锌。 该类杀菌剂主要用于防治果树、蔬菜、西瓜等作物的叶斑病、叶霉病、霜霉病、炭疽病等。从残留角度，人们关心其在蔬菜、水果及其在土壤环境中的残留。由于该类药剂几乎没有内吸作用，使用后主要残留在植物体表面，因此，残留提取比较容易。 该类杀菌剂的杂质及其在环境中的降解产物乙撑硫脲（ethylenethiourea, ETU），引起试验动物甲状腺瘤，具有致癌性、致突变性和致畸性，因此乙撑二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂的安全问题受到高度重视。 1 ．顶空气相色谱法 目前代森类杀菌剂的残留量以CS2 来表示。因此，此类杀菌剂的残留测定的是 CS2 的含量。一般采用顶空气相色谱法进行测定。 ⑴. 测定原理 在密闭容器内代森类杀菌剂与无机酸反应分解生成二硫化碳并全部汽化进入反应瓶上部农药残留分析 294 空间的气相之中，通过测定反应瓶中液－气平衡状态下，气相中二硫化碳的量来确定代森类农药的残留量。 ⑵. 样品处理 称取一定量（50g）经过粉碎的蔬菜、水果、土壤、粮食样品或量取一定体积的水样于反应瓶中，反应瓶可用 250mL 的医用葡萄糖注射液瓶代替（密封要好）。加入一定量（3g）的氯化亚...