§1沉淀的类型一、沉淀的类型一、沉淀的类型类别颗粒直径特性示例晶形沉淀0.1~1µm颗粒大，内部排列规则，紧密，极易沉于容器底部粗晶：MgNH4PO4细晶：BaSO4无定形沉淀∠0.02µm内部排列杂乱无章，疏松，絮状沉淀，体积庞大，含大量水，不易沉底。Al(OH)3Fe(OH)3凝乳状沉淀介于两者之间AgCl二、沉淀的形成过程沉淀的形成过程，一般可以进行如下描述：§2沉淀的形成过程成核作用成核作用均相、异相均相、异相生长过程生长过程扩散、沉积扩散、沉积聚集聚集定向排列定向排列构晶离子构晶离子晶核晶核沉淀微粒沉淀微粒无定形沉淀无定形沉淀晶形沉淀晶形沉淀11、晶核的形成、晶核的形成（（11）均相成核：构晶离子在过饱和溶液中，）均相成核：构晶离子在过饱和溶液中，通过离子缔合作用，自发地产生晶核的过通过离子缔合作用，自发地产生晶核的过程。程。（（22）异相成核作用，是指溶液中混有固体）异相成核作用，是指溶液中混有固体微粒，在沉淀过程中，这些微粒起着晶种微粒，在沉淀过程中，这些微粒起着晶种的作用，诱导沉淀的形成。的作用，诱导沉淀的形成。22、哈伯理论、哈伯理论聚集速度聚集速度在沉淀的形成过程中，晶核逐渐长大成沉在沉淀的形成过程中，晶核逐渐长大成沉淀微粒，这些微粒可以聚集成更大的聚集体。这种聚淀微粒，这些微粒可以聚集成更大的聚集体。这种聚集过程的快慢称为聚集速度。集过程的快慢称为聚集速度。定向速度定向速度在发生聚集过程的同时，构晶离子按一定在发生聚集过程的同时，构晶离子按一定的晶格排列而形成晶体，这种定向排列过程进行的快的晶格排列而形成晶体，这种定向排列过程进行的快慢称为定向速度。慢称为定向速度。§2沉淀的形成过程如何解释生成各种类型？如何解释生成各种类型？晶型取决于晶型取决于聚集速度聚集速度与与定向速度定向速度的大小。的大小。聚集速度聚集速度大于大于定向速度→无定形沉淀定向速度→无定形沉淀聚集速度聚集速度小于小于定向速度→晶形沉淀定向速度→晶形沉淀例如：氢氧化物（例如：氢氧化物（n3)→≧n3)→≧无定形沉淀无定形沉淀金属硫化物→无定形沉淀金属硫化物→无定形沉淀极性较强的盐类→晶形沉淀极性较强的盐类→晶形沉淀§2沉淀的形成过程总之，生成何种沉淀与成核速率、聚集速率和定向速率有关。混晶吸附后沉淀影响沉淀纯度的因素共沉淀吸留与包夹§3影响沉淀纯度的主要因素§3影响沉淀纯度的主要因素一、影响沉淀纯度的主要因素一、影响沉淀纯度的主要因素11．共沉淀．共沉淀当沉淀从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质当沉淀从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质混入沉淀同时沉淀下来，这一现象称为共沉淀。混入沉淀同时沉淀下来，这一现象称为共沉淀。例如：硫酸钡重量法测定钡离子时，若有铁离子存在时：例如：硫酸钡重量法测定钡离子时，若有铁离子存在时：BaBa2+2+(Fe(Fe3+3+)+SO)+SO442-2-→BaSO→BaSO44↓(↓(白色）白色）FeFe22(SO(SO44))33产生共沉淀的原因主要来自于产生共沉淀的原因主要来自于表面吸附、吸留和混晶表面吸附、吸留和混晶。。(1)表面吸附：表面吸附是在沉淀表面上吸附了某些杂质所引起的共沉淀。原因：由于沉淀晶体表面上的离子电荷作用力未达到平衡。Fe3+Fe3+第二吸附层（扩散层）︱︱溶双电层SO42-SO42-液第一吸附层（吸附层）︱︱Ba2+—SO42-—Ba2+—SO42-︱︱︱︱沉淀内部SO42-—Ba2+—SO42-—Ba2+︱︱︱︱Ba2+—SO42-—Ba2+—SO42-可简单记作：BaSO4)SO42-)Fe3+吸附层扩散层§3影响沉淀纯度的主要因素吸附规则：吸附规则：①①第一吸附层的选择规律是第一吸附层的选择规律是构晶离子优先构晶离子优先被吸附。被吸附。其次是和构晶离子大小相近、电荷相同的其次是和构晶离子大小相近、电荷相同的离子易被吸附。离子易被吸附。②②第二吸附层的选择规律是离子第二吸附层的选择规律是离子所带的电荷越所带的电荷越高越易被吸附。高越易被吸附。另外与构晶离子形成溶解度或离解另外与构晶离子形成溶解度或离解度较小的化合物的离子易被吸附。度较小的化合物的离子易被吸附。例如：例如：在含有在含有BaBa2+2+、、FeFe3+3+、、FeFe2+2+、、ClCl--的溶...
