北京大学中级无机化学答案

1 无机化学习题参考答案(II) 第一章 1.4．解： （1）H2O2 2C （2）S2O32 3vC （3）N2O (NNO 方式) vC （4）Hg2Cl2 hD （5）H2C=C=CH2 2dD （6）UOF4 C5v （7）BF4 dT （8）SClF5 4vC （9）反-Pt(NH3)2Cl2 2hD （10）PtCl3(C2H4) 2vC 1．B(CH3)3 和BCl3 相比，哪一个的Lewis 酸性强，为什么？ 一般来说，CH3 为推电子基团，Cl 为吸电子基团，因此的Lewis 酸性强。 （BCl3 易水解；B(CH3)3 不溶于水，在空气中易燃） 2．BH3 和BF3 都可和(CH3)2NPF2 生成加合物，在一种加合物中，B 原子和N 相连，另一种则和P 相连，绘出两种结构式，并说明形成两种结构的原因。 PFFH3CCH3NPFFH3CCH3NBBH3F3 (该题可参考史启桢等翻译的"无机化学",作者 Shriv er 等,由高教社出版, 其中关于热力学酸度参数的部分，p.190-191; 或者该书的英文原版第5 章的相关内容) 3. 无水 AlCl3 可作为傅-克烷基化反应的催化剂, 而吸水后则失效, 原因何在? 配位饱和（6 配位），失去 Lew is 酸性 4. 吸水后失效 的AlCl3 有什么方法可以脱水? 因为Al3+是典型的硬酸，与氧的亲合力很强，因此实验室不能在 HCl，NH4Cl，SOCl2 等气氛下加热脱水。（只能加强热生成 Al2O3 后，用高温下用加 C 和Cl2用还原氯化法制备，这就不是脱水方法了）。 第二章 2.1 解： 2 Ni2+ d8 组态 Pt2+ d8 组态 第四周期（分裂能小） 第六周期（分裂能大） PNiClPCl PtClClPtClClPPPP trans cis 四面体构型 平面四方形构型（两种构型） 只有一种结构 （P 代表 PPh3） 2.2 解 （1）MA2B4 （2）MA3B3 MAABBBBMABABBB MABAABBMAAABBB trans cis fac(面式) mer(经式) D4h C2v C3v C2v =0 0 0 0 facmer 2.3 Co(en)2Cl2+ D2h C2 光活异构体 C2 Co(en)2(NH3)Cl2+ 3 ClNH3ClNH3ClH3N trans cis Co(en)(NH3)2Cl2+ NH3NH3ClClClNH3ClNH3ClNH3ClNH3ClClNH3NH3 trans(1) trans(2) cis 2.4 Co(en)33+ Ru (bipy )32+ 手性分子 D3 D3 PtCl(dien)+ ClNNN dien HNCH2CH2CH2NH2NH2CH2 基本上为平面分子,无手性 2.5 (1) 分别用BaCl2 溶液滴入，有白色沉液出现的为[Co(NH3)5Br]SO4，或分别加入AgNO3 溶液，产生浅黄色沉淀的为[Co(NH3)5SO4]Br。 （2）等物质量的异构体中分别加入过量AgNO3，产生少量沉淀（1molAgCl↓）的为前者（摩尔比为...