热力学第一定律功：δ W＝δ W e＋δ W f（1）膨胀功δ W e＝p外dV 膨胀功为正，压缩功为负。（2）非膨胀功δW f＝xdy 非膨胀功为广义力乘以广义位移。如δW（机械功）＝ fdL ，δ W （电功）＝EdQ ，δ W（表面功）＝ rdA 。热 Q：体系吸热为正，放热为负。热力学第一定律：△U＝Q—W 焓H＝U＋pV 理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。热容C＝δ Q/dT （1）等压热容： Cp＝δ Qp/dT＝ （?H/?T） p（2）等容热容： Cv＝δ Qv/dT＝ （?U/?T） v常温下单原子分子： Cv，m＝Cv，mt＝3R/2 常温下双原子分子： Cv，m＝Cv，mt＋Cv，mr＝5R/2 等压热容与等容热容之差：（1）任意体系Cp — Cv＝[p＋（ ?U/?V） T]（?V/ ?T）p（2）理想气体Cp — Cv＝nR 理想气体绝热可逆过程方程：pVγ ＝常数TVγ -1＝常数p1-γ Tγ ＝常数 γ ＝Cp/ Cv理想气体绝热功： W＝Cv（T1— T2）＝11－ （p1V1— p2V2）理想气体多方可逆过程 ：W＝1nR－（T1— T2）热机效率：η ＝212TTT －冷冻系数：β ＝－ Q1/W 可逆制冷机冷冻系数：β ＝121TTT－焦汤系数：μ J－T＝HpT＝－pTCpH实际气体的Δ H和Δ U：Δ U＝dTTUV＋dVVUTΔ H＝dTTHP＋dppHT化学反应的等压热效应与等容热效应的关系：Qp＝QV＋Δ nRT 当反应进度ξ ＝ 1mol 时， Δ rHm＝Δ rUm＋BB RT 化学反应热效应与温度的关系：dTBCTHTH21TTmpB1mr2mr，＋＝热力学第二定律Clausius 不等式：0TQSBABA—熵函数的定义： dS＝δ QR/T Boltzman 熵定理： S＝klnΩHelmbolz 自由能定义： F＝U— TS Gibbs 自由能定义： G＝H－TS 热力学基本公式：（1）组成恒定、不作非膨胀功的封闭体系的热力学基本方程：dU＝TdS－pdV dH＝TdS＋Vdp dF＝－ SdT－pdV dG＝－ SdT＋Vdp （2）Maxwell 关系：TVS＝VTpTpS＝－pTV（3）热容与 T、S、p、V的关系：CV＝TVTSCp＝TpTSGibbs 自由能与温度的关系： Gibbs －Helmholtz 公式pT/G T＝－2TH单组分体系的两相平衡：（1）Clapeyron 方程式 ：dTdp ＝mXmXVTH式中 x代表 vap，fus，sub 。（2）Clausius －Clapeyron 方程式（两相平衡中一相为气相） ：dTdlnp ＝2mvapRTH（3）外压对蒸汽压的影响：gemggppRTlVppln－＝pg是在惰性气体存在总压为 pe时的饱和蒸汽压。吉不斯－杜亥姆公式： SdT －Vdp＋BBBdn＝0 dU＝TdS－pdV ＋BBBdndH＝TdS ＋Vdp＋BBBdndF＝－ SdT－pdV...
