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物理化学课后习题

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第六章相平衡6.1指出下列平衡系统中的组分数C,相数 P 及自由度 F。(1)I 2(s) 与其蒸气成平衡;(2)CaCO3(s) 与其分解产物 CaO(s)和 CO2(g) 成平衡;(3)NH4HS(s) 放入一抽空的容器中,并与其分解产物NH3(g) 和 H2S(g) 成平衡;(4)取任意量的 NH3(g) 和 H2S(g) 与 NH4HS(s)成平衡。(5)I 2 作为溶质在两不互溶液体H2O和 CCl4 中达到分配平衡(凝聚系统)。解:(1)C = 1, P = 2, F = C –P + 2 = 1 – 2 + 2 = 1. (2)C = 3 – 1 = 2, P = 3, F = C – P + 2 = 2 – 3 + 2 = 1. (3)C = 3 – 1 – 1 = 1, P = 2, F = C –P + 2 = 1 – 2 + 2 = 1. (4)C = 3 – 1 = 2, P = 2, F = C –P + 2 = 2 – 2 + 2 = 2. (5)C = 3, P = 2, F = C –P + 1 = 3 – 2 + 1 = 2. 6.2 常见的 Na2CO3(s) 水合物有 Na2CO3?H2O(s) ,Na2CO3?7H2O(s) 和 Na2CO3?10H2O(s). (1)101.325kPa 下,与 Na2CO3水溶液及冰平衡共存的水合物最多能有几种?(2)20℃时,与水蒸气平衡的水合物最多可能有几种?解: (1)C = S – R - R ' = 2 – 0 – 0 =2 F = C –P + 1 =2 – P + 1= 3 – P ≥0, 即 P-2≤1,那么能与 Na2CO3水溶液及冰平衡共存的水合物最多只有一种。(2)C = S – R - R ' = 2 – 0 – 0 =2 F = C –P + 1 =2 – P + 1= 3 – P ≥0,即 P-1≤2,那么与水蒸气平衡的水合物最多可能有两种。6.4 单组分系统碳的想吐(示意图)如附图所示。(1)分析图中各点、线、面的相平衡关系及自由度数;(2)25℃, 101.325kPa 下,碳以什么状态稳定存在?(3)增加压力可以使石墨转换为金刚石。已知石墨的摩尔体积大于金刚石的摩尔体积,那么加压使石墨转换为金刚石的过程吸热还是放热?解:( 1)OA线——石墨和金刚石的平衡 F=1 OB线——石墨和液相碳的平衡 F=1 OC线——金刚石和液相碳的平衡 F=1 O点 ——石墨,金刚石和液相碳的三相平衡点 F=0 A点 ——石墨和金刚石的不可区分点B点 ——石墨和液相碳的不可区分点C点 ——金刚石和液相碳的不可区分点(2)从相图上可直接读得,碳在25℃, 101.325kPa 时稳定存在的形式是石墨;(3)由克拉佩龙方程:mmVTHdTdp若增加压力:0dTdp,即0mmVTH,又有0mVT,那么可以得...

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