1 稀释剂对铵盐萃取的影响离子缔合萃取体系特点 : (1)金属以络阴离子或络阳离子的形式存在于水相(2)水相中的阳离子或阴离子与该络离子以离子缔合形式进入有机相根据被萃取金属在水相中存在形式的不同，可将离子缔合萃取体系分为：a. 阴离子萃取(如烊盐萃取、铵盐萃取和砷盐萃取等) 烊盐萃取：萃取剂为醇、醚、酮、醛和酯等。萃取在强酸中进行。例如在盐酸介质中用乙醚萃取FeCl3 或用乙酰胺萃取铊 (III) 。铵盐萃取：氨分子中的三个氢依次被烷基取代，生成三种不同的胺及季铵盐：上式中的 R，R ，R ，R均代表烷基， L 代表无机酸根。这些高分子胺均属亲有机酸弱碱，它们均可用于酸性水溶液中阴离子的溶剂萃取。季铵盐可用于中性或碱性溶液中的萃取。鉮盐萃取体系： 四苯基鉮氯可溶于水， 在水中与某些较大的阴离子结合生成不溶于水的盐类，可被某些有机溶剂萃取b. 阳离子萃取体系金属阳离子与中性鳌合剂联吡啶、邻二氮菲及冠状化合物等结合成大阳离子，再RR'NR'''R''L-+RR' NHR N HHRR'NR''C2H5C2H5H+ OFeCl 4-2 与水相中的较大阴离子形成离子缔合体而溶于有机相。胺类萃取萃取机理伯、仲、叔胺分子中的氮原子具有孤对电子，能和无机酸的H+离子以稳定的配位键形成相应的铵盐。 这些铵盐和季铵盐中的阴离子与水相中的金属络阴离子发生交换，使被萃取物进入有机相。因此，这种萃取机理主要是阴离子交换反应。下面以叔胺为例，对萃取机理作进一步讨论。(1) 对酸的萃取萃取酸是胺的基本性质， 当溶于有机溶剂中的游离胺与含有无机酸HL 的水相接触时，便发生萃取反应。在水相酸度较小时， 胺与当量的酸生成盐被萃取；若水相酸度较大， 胺还能与过量的酸缔合而萃取。水相中酸浓度越大，超过当量而被萃取的酸越多。极性离子对在有机相中具有较大的离子缔合常数，但由于胺为弱碱， 因而可用碱液处理，使胺游离出来：有时用纯水或其他中性溶液即可使胺盐分解，将酸自有机相中反萃出来。 根据这个道理，可以用胺 (尤以叔胺 )来回收酸。(2) 阴离子交换反应溶于有机相的铵盐能与水相中的阴离子A-进行离子交换反应交换能力的次序为：对于一价强酸，其阴离子的选择性(交换能力 )大致随离子半径增大而增强。根据R3N(o) + H + + L - R3NH +L -(o)R3N(o) + L - + H2OR3NH+L -(o) + OH- R3NH L (o) + A - R3NH A (o) + L -ClO4- > NO3- > Cl - > HSO4- > F-3 不同的目的，可将胺类萃取剂转...
