立体化学与构象分析VIP专享

立体化学教学目的要求本章学习立体化学和构象分析为完全认识一个分子结构，需要了解三个层次的内容：●构造（ constitution) ●构型（ configuration) 指分子内原子或基团在空间“固定”排列关系，分为：顺反异构，旋光异构二种。●构象（ conformation) 指围绕单键旋转产生的不同的分子形象。构型和构象在有机合成、 天然产物、 生物化学等研究领域非常重要。例如六六六有九种顺反异构体，其中只有γ- 异构体具有杀虫活性。人体需要多种氨基酸，其中只有L- 型具有活性作用。手性（chiral）在医药、农药、食品添加剂、香料等领域需求越来越多。手性液晶材料、 手性高分子材料具有独特的理化性能，成为特殊的器件材料。 一个新兴的高新技术产业 - 手性技术（ chirotechnology）正在悄然兴起。（一）顺反异构由于双键或环的存在，使得旋转发生困难，而引起的异构现象。能垒<10 kcal／mol。能垒 50 kcal／mol 双键要破坏。命名：顺、反（Cis, Syn-; Trans, Anti)。现在用 “Z”， “E”表示Z：Zusammen 二个大的基团都在一侧（相当于顺）E：Entgegen 二个大的基团分在两侧（相当于反）例：CCCCCCH3CCH 3CH 22CH2CH2CH3CH(CH 3) 2 17 6 5 3 4Z-3-甲基 -4-异丙基 -3-庚烯基团的大小排列是按照原子序数排列的。分子内含有二个以上的双键时， 每个双键的构型都要标出来。(1E,5Z)-环癸 -1,5-二烯 -1,6-二羧酸关于 C=N和 N=N 双键的命名含 C=N双键的化合物主要是指醛肟和酮肟 （醛或酮与羟胺 NH2OH反应得到）Z-2-戊酮肟Z-苯甲醛肟孤对电子的序数为“ 0”。文献上，现在还沿用顺、反命名。把-OH,-H 在一侧的叫顺式， Cis-，Syn-；把-OH,-H在两侧的叫反式， Trans-，Anti-。N=N 双键也用顺反命名：反式 (E)偶氮苯顺式 (Z)偶氮苯一般反式稳定 ,减少了基团间的排斥作用。（反式对称性好，分子排列更为紧密、有序，有较高的熔点，较低的溶解度（在水中，因极性小） ，燃烧热、氢化热比顺式低。对于环状化合物仍用顺反而不用E、Z，把环看成是一个平面的，取代基团在同一侧的为顺式。如果有三个以上时 ,选一个参考基 ,用小写 r(reference group)表示 ,再和别的取代基比较与之关系。NNphphNNphphCH 3CC 2H3NOH:NHOC6H 5HCOOHCOOH21345789顺-3-反-5-二甲基环己 -r-1-醇关于构型的确定的方法?环的生成或破裂?利用已知构型推断未知构型?从反应历程来确定?用物理方法测μ ， x-衍射，熔点，溶解度性...