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无机化学课后答案(武汉大学曹锡章)

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第 十 二 章 卤 素 1. 卤 素 中 哪 些 元 素 最 活 泼 ? 为 什 么 有 氟 至 氯 活 泼 性 变 化 有 一 个 突 变 ? 答 : 单 质 的 活 泼 性 次 序 为 : F2>>Cl2>Br2>I2 从 F2 到 Cl2 活 泼 性 突 变 , 其 原 因 归 结 为 F 原 子 和 F— 离 子 的 半 径 特 别 小 。 F Cl Br I F— Cl— Br— I— r/pm 64 99 114 133 136 181 195 216 (1) 由 于 F 的 原 子 半 径 非 常 小 , F— F 原 子 间 的 斥 力 和 非 键 电 子 对 的 斥 力 较 大 , 使 F2的 解 离 能 ( 155KJ/mol) 远 小 于 Cl2 的 解 离 能 ( 240KJ/mol)。 (2) 由 于 F-离 子 半 径 特 别 小 , 因 此 在 形 成 化 合 物 时 , 氟 化 物 的 离 子 键 更 强 , 键 能 或 晶 格能 更 大 。 由 于 F-离 子 半 径 特 别 小 , F- 的 水 合 放 热 比 其 他 卤 素 离 子 多 。 2. 举 例 说 明 卤 素 单 质 氧 化 性 和 卤 离 子 X-还 原 性 递 变 规 律 , 并 说 明 原 因 。 答 : 氧 化 性 顺 序 为 : F2 > Cl2 >Br2>I2 ;还 原 性 顺 序 为 : I- >Br->Cl->F-. 尽 管 在 同 族 中 氯 的 电 子 亲 合 能 最 高 , 但 最 强 的 氧 化 剂 却 是 氟 卤 素 单 质 是 很 强 的 氧 化 剂 ,随 着 原 子 半 径 的 增 大 ,卤 素 的 氧 化 能 力 依 次 减 弱 。 尽 管 在 同 族中 氯 的 电 子 亲 合 能 最 高 ,但 最 强 的 氧 化 剂 却 是 氟 。 一 种 氧 化 剂 在 常 温 下 ,在 水 溶 液 中氧 化 能力 的 强 弱 ,可 用 其 标 准 电 极 电 势 值来表示,值的 大 小 和 下 列过程有 关( 见课本P524) 3. 写出氯 气与钛、铝、氢、水 和 碳酸钾作用 的 反应式, 并 注明 必要的 反应条件。 答 :( 1) 2Cl2+Ti =TiCl4 加热 , 干燥 ( 2) 3Cl2+2Al =2AlCl3 加热 , 干燥 ( 3) Cl2+H2 =2HCl 点燃 ( 4) 3Cl2+2P(过量)=2PCl3 干燥 5Cl2(过量)+2P=2PCl5 干燥 ( 5) Cl2+H2O=HClO +HCl (6) Cl2+2K2CO3+H2O=KCl+KClO+2KHCO3 4. 试解...

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