电子效应和空间效应VIP免费

电子效应和空间效应电子效应(Electroniceffect)：分子中的某个原子或原子团对整个分子或分子中其它部分产生的影响.取代基效应电子效应场效应空间效应诱导效应共轭效应超共轭效应（立体效应）(σ，π)(π-π,p-π)(σ-π,σ-p)空间传递(一).诱导效应(Inductiveeffect)CCCl¦Ä¦Ä¦ÄCCCl¦Ä¦ÄCCCl¦Ä¦Ä因某一原子或原子团的电负性不同所引起键的极性,通过静电诱导的方式，在键链上传递，使成键电子云在键链上向着一定的方向便宜，而使整个分子发生极化的效应，称为诱导效应。结构特征：单、双、叁键传递方式：σ、π键传递强度：与距离相关。距离越大，强度越弱。诱导效应的相对强度：CCZ取决于取代基中心原子电负性(Electronegativeties)•特点：•1、存在于一切分子中，电负性不同引起的。•2、是一种静电作用，只涉及到键的极性改变，不引起电荷转移、变化。而且键的极性变化一般是单一方向的，即在键链中不产生极性交替的现象。•3、短程传递。超过3个碳已经极弱，5个碳便消失了。•4、不仅可以沿σ键传递，同样也可以通过π键传递，•5、具有加和性分类：诱导效应(I)分为-I效应(吸电子基)和+I效应(给电子基).-I效应一般规律:1.同周期的原子：-CH3<-NH2<-OH<-F2.同族的原子：F>Cl>Br>I电负性：4.03.02.82.53.相同的原子：不饱和度越大，-I效应越强CCR>CHCHR4.带正电荷的取代基的－I强:+I效应一般规律:带负电荷的取代基的+I强.-NR3>-NO2>-NR2-I:•5、如果中心原子相同而不饱和程度不同，通常随着不饱和程度的增大，-I效应增强。O>-ORN>-NR2>NRpKa4.762.86诱导效应的强弱：通过一下测定方式：1、取代酸碱理解常数：1H-NMRCH3-FCH3-ClCH3-BrCH3-ICH3-Hδ4.263.052.22.160.23CHCl3CHCl2CH3Clδ7.35.33.1诱导效应具有加合性。2、1H-NMR的δ值65430ÎüÊÕÇ¿¶È»¯Ñ§Î»ÒÆ21CH3CH2Brabab•四．关于烷基诱导效应的方向问题•并定出了氢原子的电负性标度为2.1，甲基的电负性标度为2.3，表明甲基有微弱的吸电性。•核磁共振谱数据更确切地表明烷基是吸电基。•δ•RCH30．9•R2CH21．3•R3CH1．5•但多年来较广泛地采用烷基的供电性来解释一些有机化学现象。•烷基的诱导效应是供电的还是吸电的？要依具体情况而定。•1、要看它与什么原子或基团相连，当它与电负性较强的原子或基团相连时，烷基表现为供电性。•2、与测定的方法和反应的条件也密切相关。在溶液中测定乙酸的酸性比丙酸强，但在气相中测定，结论正好相反，丙酸的酸性比乙酸强，在溶液中测定时CH3CH2COO—负离子与体积较小的CH3COO—负离子比较，溶剂化作用受到空间因素的抑制，溶液中测定时丙酸的酸性较弱。•五．动态诱导效应•静态诱导效应：是分子本身所固有的性质，是与键的极性——基态时的永久极性有关的。•动态诱导效应：在化学反应过程中，当进攻试剂接近反应物分子时，因外界电场的影响，也会使共价键上电子云分布发生改变，键的极性发生变化，这称为动态诱导效应。这是由于外加因素引起的，暂时的极化效应，是与价键的极化性或叫可极化性（polarizability）有关。•动态诱导效应和静态诱导效应在多数情况下是一致的，都属于极性效应，但由于起因不同，有时导致的结果也各异。•如碳-卤键的极性次序应为：C—F>C—Cl>C—Br>C—I•但卤代烷的亲核取代反应活性却恰恰相反，实际其相对活性为：•R—F＜R—Cl＜R—Br＜R—I•原因就是动态诱导效应的影响。因为在同族元素中，随原子序数的增大电负性降低，其电子云受到核的约束也相应减弱，所以极化性增大，反应活性增加。如果中心原子是同周期元素，则动态诱导效应次序随原子序数的增大而减弱，因为电负性增大使电子云受到核的约束相应加强，所以极化性减弱，反应活性降低。-CR3>-NR2>-OR>-F•相同元素具有电荷时则必为这样顺序：-O—>-OR>-区别：1、引起的原因不同：2、作用不同：静态诱导效应是分子固有的性质，它可以是促进，也可以是阻碍反应的进行。而动态诱导效应则是由于进攻试剂所引起的，它只能有助于反应的进行，不可能阻碍或延缓反应，否则将不会发生这样作用，因此，在化学反应过程中动态因素往往起着主导作用。诱导效...