逸度与平衡RTpTGGRTpTGGigsligsv)1,()1,(00则所以slsvslsvff或svslGG1、纯物质汽、液两相平衡时:用逸度表示的平衡准则专题一:逸度计算2、由组分逸度表示的相平衡准则若参考态是同温、同压的纯理想气体,则有),2,1()()2()1(NiGGGMiii相平衡系统中所以),2,1(ˆˆˆ)()2()1(NifffMiii相平衡准则1、纯组分逸度定义:fRTddGln完整定义式pfP0lim参考态参考态;理想气体状态(T,p0)研究态;真实状态(T,p)fppTGpTGfRTddGiglnln),(),(00ln00ln),(),(pfRTpTGpTGig引入逸度系数的定义1lim0p理想气体的1igpf逸度系数2、混合物中组分逸度的定义pffRTddGP0limln纯物质逸度的定义式组分逸度的定义式iipiipyfTfRTdGdˆlimˆln0一定)(组分逸度定义的积分形式:iiiigifpyiypTGypTGifRTdGdˆlnln),(),,(ˆln,iiigiipyfRTypTGypTGˆln),,(),,(参考态(理想气体混合物):T,pNiypTGpyfyigiiigii,,,,21ˆ研究态:T,pNiypTGfyiii,,,,21ˆ△G引入逸度系数的定义iiiipiiipyfpyfˆˆ1ˆlimˆˆ0混合物的逸度与其组分逸度之间的关系纯物质的逸度混合物的逸度混合物中组分的逸度纯物质的逸度系数混合物的逸度系数混合物中组分的逸度系数iiiiˆfˆff溶液性质偏摩尔性质二者关系式iiiMxMMMiiiiixfˆlnxflnxfˆlnflniiiˆlnxlnˆlnln混合物的逸度与其组分逸度之间的关系注意:注意:混合物中某组分的逸度或逸度系数不是混合物混合物中某组分的逸度或逸度系数不是混合物逸度或逸度系数的偏摩尔性质逸度或逸度系数的偏摩尔性质而混合物中某组分的逸度除以其摩尔分率的自而混合物中某组分的逸度除以其摩尔分率的自然对数是混合物逸度的自然对数的偏摩尔性质;然对数是混合物逸度的自然对数的偏摩尔性质;混合物中某组分的逸度系数的自然对数是混合混合物中某组分的逸度系数的自然对数是混合物逸度系数的自然对数的偏摩尔性质;物逸度系数的自然对数的偏摩尔性质;逸度系数与P-V-T的关系(1)以T,P为独立变量的逸度系数与P-V-T的关系00lnpfRTGGig因dppRTVRTppRTGGpig0001ln而P=P0时,则:dppRTVRTpfp01lnln只需EOS便可计算•对φ的定义表达式取对数并微分得:将上式从p=0的状态积分到p=p的状态,并考虑到当p→0时,φφ=l,得dppRTVRTdppRTVpp0011lnpdpfdpdfddlnlnlnlnpdpRTVdpdln将上式代入将上式代入VdpfRTdln(恒T时)VigdVPVRTRTZZPPRTGG1ln1ln00而(2)以T,V为独立变量的逸度系数与P-V-T的关系00lnpfRTGGig因P=P0时,则:只需EOS便可计算VdVPVRTRTZZpf1ln1lnlnVpdVRTdZdpRTdZVdppdVpVdZRTpV等温时)(dPPRTVP01ln代入下式dVpVRTRTZZV1ln1ln(1)从实验数据计算逸度和逸度系数•将PVT的实验数据代入上式进行数值积分或图解积分可求出逸度系数。dppRTVp01ln1、纯逸度系数的求取方法(2)从焓值和熵值计算逸度和逸度系数•在相同的温度下,从基准态压力P*积分到压力PdGRTfd1lnGGRTff1ln根据定义:iiiiiiTSHGTSHG可得iiiiiSSTHHRff1ln若取p*=p时的理想气体为基准态,则RSRTHSSTHHRPfRiRiigiiigiii1lnPfi(3)用状态方程计算逸度和逸度系数•维里方程dPPRTVP01lnRTBPRTPVZ1RTBPRTV1RTBPdPRTBP0ln①以T、P为自变量的状态方程•②以T、V为自变量的状态方程dVpVRTRTZZV1ln1lnRKRK方程方程SRK方程PR方程bVVbRTaRTbVpZpfl...