1 第一章 热力学第一定律 1、热力学三大系统: (1)敞开系统:有物质和能量交换; (2)密闭系统:无物质交换,有能量交换; (3) 隔绝系统(孤立系统):无物质和能量交换
2、状态性质(状态函数): (1)容量性质(广度性质):如体积,质量,热容量
数值与物质的量成正比;具有加和性
(2)强度性质:如压力,温度,粘度,密度
数值与物质的量无关;不具有加和性,整个系统的强度性质的数值与各部分的相同
特征:往往两个容量性质之比成为系统的强度性质
3、热力学四大平衡: (1)热平衡:没有热隔壁,系统各部分没有温度差
(2)机械平衡:没有刚壁,系统各部分没有不平衡的力存在,即压力相同 (3)化学平衡:没有化学变化的阻力因素存在,系统组成不随时间而变化
(4)相平衡:在系统中各个相(包括气、液、固)的数量和组成不随时间而变化
4、热力学第一定律的数学表达式: U = Q + W Q 为吸收的热(+),W 为得到的功(+)
定容 定温 定压 绝热 ,2121lnlnp mCT TRpp 得到的功W 0 12ln pnRTp 或21ln VnRTV p V 或 nR T ,V mnCT 吸收的热Q ,V mnCT 21ln VnRTV ,p mnCT 0 内能增量 UQW ,V mnCT 0 ,V mnCT ,V mnCT 焓变 HUp V ,V mnCT 0 ,p mnCT ,p mnCT 熵变 S 21lnVTCT 12ln pnRp 或21ln VnRV 21lnpTCT 亥姆霍兹(定温定容) AUT S pdV 2 吉布斯(定温定压) GHT S 21ln pnRTp 12、在通常温度下,对理想气体来说,定容摩尔热容为: 单原子分子系统 ,V mC=32 R 双原子分