第二章沉淀分离法Precipitationseparation第一节沉淀分离法第二节共沉淀分离法第三节蒸馏和挥发分离法化学与材料科学学院化学与材料科学学院§2-1沉淀分离法一、沉淀分离的原理与要求(principleandrequirementsofprecipitation)二、沉淀分离法的特点(characteristicofprecipitationmethod)三、沉淀的类型与形成条件(typesofprecipitationandtheirformationconditions)四、无机沉淀剂沉淀法(inorganicprecipitator)五、有机沉淀剂沉淀法(organicprecipitator)化学与材料科学学院一、沉淀分离的原理与要求对沉淀反应的要求:所生成的沉淀溶解度小、纯度高、稳定化学与材料科学学院第一节沉淀分离法沉淀分离的原理:创造条件使待测组分与沉淀剂生成溶解度较小的物质而以沉淀的形式从溶液中析出。二、沉淀分离法的特点第一节沉淀分离法优点:1.简单、价廉;2.可大批量处理;3.(和重量法结合)准确度高.缺点:1.对大多数金属选择性不强;2.耗时.化学与材料科学学院晶形沉淀和无定形沉淀的比较晶形沉淀无定形沉淀外观颗粒状胶状和絮状直径大,0.1-1m小,0.02m性质颗粒大,沉降速度快,沉淀较纯净,吸附力小颗粒小,沉降速度慢,容易聚集,吸附能力大,易共沉淀和继沉淀形成条件相对过饱和度小,临界CQ/s值大,稀溶液,晶核少相对过饱和度大,临界CQ/s值小浓溶液中,晶核多形成过程异相成核,定向速度大均相成核,聚集速度大实验条件稀、热、慢、搅、陈浓、热、快、搅、加入电解质或胶体(带相反电荷)第一节沉淀分离法三、沉淀的类型与形成条件化学与材料科学学院第一节沉淀分离法四、无机沉淀剂沉淀法1.沉淀为氢氧化物(hydroxide)2.沉淀为硫化物(sulfide)3.沉淀为硫酸盐(sulfate)4.沉淀为氟化物(fluoride)5.基体沉淀法(matrixisolation)1.沉淀为氢氧化物1)氢氧化物沉淀与溶液pH的关系由KSP可估算Mn+开始析出M(OH)n沉淀时的pH例:Ksp,Fe(OH)3=4×10-38,若[Fe3+]=0.01mol/L,则要沉淀就必须:化学与材料科学学院第一节沉淀分离法mol/L12338106.101.0104][OHpOH<11.8;pH>2.2(开始沉淀)在常量分离中,当溶液中某种离子浓度还剩下10-6mol/L,便认为不存在。化学与材料科学学院第一节沉淀分离法113638104.310104]OH[pOH=10.5pH=3.5(沉淀完全)[注意]:上面的计算是近似的。化学与材料科学学院第一节沉淀分离法2)氢氧化物沉淀与溶液pH的关系由KSP可估算Mn+完全析出M(OH)n沉淀时的pH1)无定形沉淀的KSP与沉淀的形态、陈化情况有关。原因:2)KSP应考虑,用活度积。3)溶液中不仅有[Fe3+],还有Fe(OH)2+、Fe(OH)+2等。第一节沉淀分离法化学与材料科学学院表各种金属离子氢氧化物开始沉淀和沉淀完全时的pH值氢氧化物溶度积KSP开始沉淀时的pH值[M+]=0.01mol·L-1沉淀完全时的pH值Sn(OH)41×10-570.51.3TiO(OH)21×10-290.52.0Sn(OH)21×10-271.73.7Fe(OH)31×10-382.23.5Al(OH)31×10-324.15.4Cr(OH)31×10-314.65.9Zn(OH)21×10-176.58.5Fe(OH)21×10-157.59.5Ni(OH)21×10-186.48.4Mn(OH)21×10-138.810.8Mg(OH)21×10-119.611.6第一节沉淀分离法3)控制pH的方法a)NaOH------两性与非两性分离沉淀部分沉淀溶液Mg2+、Cu2+、Ag+、Au+、Cd2+、Hg2+、Ti4+、Zr4+、Hf4+、Th4+、Bi3+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Mn2+、稀土Ca2+、Sr2+、Nb()Ⅴ、Ta()Ⅴ`2AlO`2CrO`22ZnO`-22PbO`23SnO`23GeO`2GaO`22BeO`23SiO`24WO`24MoO.3VO第一节沉淀分离法下列各组混合溶液中,能用过量NaOH溶液分离的是()(A)Pb2+-Al3+(B)Pb2+-Co2+(C)Pb2+-Zn2+(D)Pb2+-Cr3+(B)第一节沉淀分离法Exercise1化学与材料科学学院Exercise2Give“T”fortrueand“E”forerror.金属离子氢氧化物开始沉淀和沉淀完全时的pH值是一致的,故只要控制好溶液的pH,即可获得完全分离.E采用氢氧化物沉淀分离时,由于某些金属离子氢氧化物开始沉淀和沉淀完全时的pH重叠,共沉淀是不可避免的.T第一节沉淀分离法化学与材料科学学院b)沉淀部分沉淀溶液Hg2+、Be2+、Fe3+、AlAl3+3+、Cr3+、Bi3+、Sb3+、Sn4+、Ga3+、Ti4+、Zr4+、Hf4+、Th4+、Mn4+、Nb(Ⅴ)、Ta(Ⅴ)、U(Ⅵ)、稀土Mn2+Fe2...