有机立体化学南开周其林Slid

精品文档---下载后可任意编辑8.1 概述香芹酮 (Carvone) (R)-, 薄荷味 (S)-, 臭蒿味健康糖 (Aspartame)(S,S)-, 甜味(S,R)-, 苦味 反应停 (Thalidomide)(S)-, 致畸 ( R)-, 不致畸 光学活性化合物的制备方法(1)从天然资源中分离(2)拆分(3) 酶及微生物合成(4)不对称合成：根据 Morrison 等人的定义不对称合成是指“这样一个过程，前手性的单元变成手性单元，生成不等量的立体异构体。这个单元可以是整个分子，也可以是分子中的一部分”。近年来不对称合成得到了飞速的进展，被认为是有机化学在过去三十年里的最伟大成就之一。 不对称合成的概念和方法假如一个分子中有 n 个不对称元素，那么理论上该分子就有 2n个立体异构体。假如在合成这个化合物的各步反应中没有任何的立体控制，合成出来的将是一堆混合物，毫无用处。因此，进展手性化合物的立体控制合成方法是讨论不对称合成的首要任务。(1) 立体选择性合成(2) 立体专一性合成和立体专一性反应(3) 前手性前手性中心前手性面(4) 非对映选择性合成和对映选择性合成：精品文档---下载后可任意编辑Face differentiationTopos differentiationStereoisomer differentiation不对称合成的分类：成功的不对称合成必需具备以下条件：(i) 具有较高的对映选择性；(ii) 手性辅基或催化剂要容易制备或者容易再生；(iii) R 和 S 两个构型的化合物最好都可以合成。8.2 分子内手性诱导的不对称合成（底物控制）8.烯醇盐的不对称烷基化反应分子内手性转移例一(ref. 1)例二 (ref. 2)精品文档---下载后可任意编辑螯合增强的分子内手性转移Evans 手性辅基 手性辅基 S -AMP 例一：醛的烷基化 (ref. 5)精品文档---下载后可任意编辑例二：环酮的烷基化(ref. 6)Mori 和 Nicolaou 分别用这一反应合成了信息素 Serricornin 和离子载体抗菌素 X-14547A。Oppolzer 磺内酰胺 例一：采纳 Oppolzer 磺内酰胺辅基的烷基化反应（ref. 7）例二：采纳 Oppolzer 磺内酰胺辅基的共轭加成（ref. 8） 金属试剂对双键的加成1,2－加成和 Cram 规则精品文档---下载后可任意编辑 例 1 例 2例 3 例 4 分子中有螯合现象例 1例 2 例 3精品文档---下载后可任意编辑8.2.3 Aldol 反应手性烯醇盐与非手性醛的 Aldol 反应 L2R’A / B_______________________________9-BBNPh14 : 1Et17 : 1i-Pr100 : 1DibutylPh40 : 1Et50 : 1i-Pr100 : 1CyclopentylP...