精品文档---下载后可任意编辑 连锁聚合;活性中心引发单体,迅速连锁增长的聚合
烯类单体的加聚反应大部分属于连锁聚合
连锁聚合需活性中心,根据活性中心的不同可分为自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合
逐步聚合:通过单体与单体、单体与二聚体或多聚体及二聚体或多聚体间的键合反应,聚合体系中分子数逐步减少,分子量逐步增大的聚合反应
竟聚率;将均聚和共聚链增长速率常数之比定义为竞聚率r
r1=k11/k12,r2=k22/k21自动加速现象;P86 自由基聚合中,因体系黏度增大使活性链端基间碰撞机会减少,双基终止难以发生,而单体仍能与活性链发生增长反应所引起的聚合速度自动加快的现象
随着聚合反应的进行,单体转化率(C%)逐步提高,【I】【M】逐步下降,聚合反应速率 Rp 理应下降,但在许多聚合体系张,Rp 不但不下降反而显著上升,这种想象使没有任何外界因素影响在反应过程中自动发生的,因而成为自动加速现象
热塑性:聚合物可反复加热软化或熔化而再次成型的性质
通常指线型或支链型聚合物
热固性:一次固化成型后,聚合物加热不能再软化或熔化而重新成型的性质,一般指交联聚合物
链段;高分子链上对应于伸直长度和柔性与该高分子链相同的自由连结链内一个统计单元的一段分子链
指高分子链上划分出来的可以任意取向的最小单元
能独立运动而不受其他邻部影响的运动单元(远程)
链段越长,刚性越大
高分子的聚集态结构;高分聚集态是指高分子链之间的几何排列和堆砌状态,包括固体和液体
高分子的聚集态结构分为晶态结构和非晶态(无定形)结构两种类型
活性聚合物:阴离子聚合由链引发,链增长,链终止三个基元反应组成
阴离子聚合中,单体一经引发成阴离子活性种,就以相同的模式进行链增长,一般无终止和链转移,直至单体耗尽,几天乃至几周都能保持活性,因此成为活性聚合,带有活性种的聚合物称为活性聚合物
量子尺寸效应;当粒子尺寸下降到