拉乌尔定律和亨利定律的适用范围为稀溶液

§ 37 稀溶液 拉乌尔定律和亨利定律的适用范围为稀溶液，只要浓度足够稀（但确有某些溶液在相当浓的范围），溶剂符合拉乌尔定律，溶质符合亨利定律的溶液称为稀溶液。 一、各组分的化学势 溶剂服从拉乌尔定律，气液平衡时液相中溶剂A 的化学势A 与气相中A 的化学势Ag 相等，此时气相中A 的分压pA为溶剂的蒸汽压，有 AAgAAAAATRTppTRTp xp( )ln/( )ln/* AAT pRTx* ( . )ln （3—78） 其中AAAT pTRTpp**( . )( )/ 稀溶液中的溶剂与理想溶液中各组分有相同的化学势的表示式。A T p* ( . ) 是 T.p时纯液体 A 的化学势。通常选择标准态的压力为p(101.325kPa)，标准态化学势A T p* ( .) 与A T p* ( . ) 偏离不会很大。 稀溶液的溶质符合亨利定律，亨利定律有三种不同的表示式，稀溶液的溶质化学势亦有三种不同的表示式。 溶质在气液两相达到平衡，有 BBgBBBx BTRTppTRTk xp( )ln/( )ln/ BBT pRTx* ( . )ln （3—79） 式中BBxT pTRTkp* ( . )( )ln/ 由式(3-79)，当xB＝1，即纯液体 B 时， BB T p* ( , ) 。但式中的B T p* ( , ) 并不是纯液 体 B 的化学势，因为当xB＝1 时，亨利定律 已不适用，式(3-79)不能扩展应用在XB 接近于 1 的浓度范围。B T p* ( . ) 是 xB＝1，满足亨利 定律pB＝kxxB 的假想态的化学势，即图(3.5) 中R 点表示的状态。xB＝1，溶质已不服从 亨利定律，故 R 点是假设服从亨利定律，外 推得到的假想态，此时溶质所处真实的状态 在W 点处。R 点的压力一般不是标准压力， 因此R 点仍不是标准态。标准态压力选择为 p，将 B T p* ( . ) 校正到标准压力的化学势便是 图 35 溶质的假想态（m） 标准态的化学势了。因此溶质的标准态是压力为p，xB＝1 满足pB＝kxxB 的假想态。 另外，由式(3-69)，对溶质在气液两相的平衡有 BBgBBmBTRTppTRTk mp( )ln/( )ln/ BBT pRTmm( . )ln （3—80） 式中BBmT pTRTkmp( . )( )ln B T p ( . ) 是 mB＝1molkg-1，且服从亨利定律pB＝kmmB 的假想态的化学势，如图 36 中的Q 点状态。将Q 点状态校正到 p便是标准态。由此得到溶质的标准态是压力为p...