有机合成方法大全卤化与卤置换反应talentona@163.comtalentona.blog.163.com第1页第一章卤化与卤置换反应向有机化合物分子引入卤素的方法有三种，即取代卤化、加成卤化和置换卤化。得到卤化物的目的有两个：一个是为了得到性能更优异的产品；另一目的是可以通过进一步转换，制备其它中间体产品。根据引入卤原子的不同，可分为氟化、氯化、溴化和碘化。1．1醇羟基的卤化1．1．1用DAST制备氟化物5-bromo-2-(4-chloro-2-fluorophenyl)-6-fluoro-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindole-1,3-dione分子式C14H9BrClF2NO2摩尔质量376.58合成反应式操作过程向250mL反应瓶内，加入原料1 g，加入20mL的DMSO使固体溶解，用冰浴降温至0℃，搅拌下滴加入0.4mL的DAST，于 0℃反应2小时，缓慢升温至室温反应1 小时，向反应液内加入50g冰水。用EA萃取，减压浓缩干，过硅胶柱分离得白色固体0.8g，收率：80%参考文献1．W.Rosenbrook,D.A.Riley,P.A.Lavley;TetrahedronLett.,1985,36,3-42．K.C.Nicolaou,J.L.Randall,G.T.Furst;J.Am.Chem.Soc.,1985,107,5556-55581．1．2 用氟化氢制备氟化物2-(4-fluoro-1-methylpyrrolidin-3-yl)pyridine分子式C10H13FN2摩尔质量180.22合成反应式有机合成方法大全卤化与卤置换反应talentona@163.comtalentona.blog.163.com第2页操作过程向100mL反应瓶内，加入原料0.5g，用液氮降温至-70℃，加入无水氟化氢 5g，搅拌下加下 2g四氟化硫，于-70℃反应3小时，缓慢升温至室温使低沸物逸出，将反应液倾倒入100g冰水中。用2mol/L的 NaOH水溶液调到碱性，用DCM萃取，油层再用2mol/L的盐酸反萃取。酸水溶液减压浓缩干后得黄色固体 0.7g，将此粗品溶于饱和碳酸钠水溶液，用EA萃取 3遍。过硅胶柱分离得无色固体 0.4g，收率：89%参考文献1．WO1998/25924,PCT/GB97/03054.1998.6.181．1．3用氯化亚砜制备ethyl2-chloro-3-(3-chloropropylcarbamoyl)-4-(methylsulfonyl)benzoate分子式C14H17Cl2NO5S摩尔质量382.26合成反应式操作过程向100mL反应瓶内，加入7g原料，搅拌下滴加入10mL氯化亚砜。于室温反应6小时，加入50mL的 DCM减压浓缩干，将残余物溶于 20mL的 DCM，加入100mL环己烷，过滤出沉淀，得产品 7g，收率：95%1．1．4用草酰氯制备3-chloro-2-(2-chloro-4-(methylsulfonyl)benzoyl)cyclohexanone分子式C14H14Cl2O4S摩尔质量349.23合成反应式有机合成方法大全卤化与卤置换反应talentona@163.comtalentona.blog.163.com第3页操作过程向...
