有机合成练习题答案

1 有机合成复习题解题提示 1．由不多于5 个碳的醇合成： HHO 解：这是一个仲醇，可由相应的格氏试剂与醛加成而得： CH3CH2OHCH3CHO(A)K2Cr2O7/H+ CH3CH2CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2CH2MgBrTMPBr3Mg/Et2Oi. Aii. H3O+ 2．由乙醇为唯一碳源合成： HOHO 解：乙醇作为乙醛的来源，进而得到丁醛，经羟醛缩合得到产物： CH3CH2OHCH3CHOCH3CH=CHCHOCH3CH2CH2CHOTM 题 目 的 解 法 参 见 第 一题 ，即自己来完善所需要的 条件！考试中这样写是不可以的 ！以下同！ 3．由三个碳及以下的醇合成： OOH 解：叔醇来自酯与格氏试剂的反应，但首先要保护酮的羰基，否则格氏试剂先要对酮的羰基加成，得不到预期的产物： CH3OHCH3ICH3MgI (A) OHOHOOCH3O 2 OOCH3OOCH3OOOClaisen 酯缩合 OOHOMgIOONH4ClH2O缩醛和镁盐同时水解 4．由苯及其他原料合成： PhOH 提示：由苯基格氏试剂与丙酮加成。关键是要自制苯基格氏试剂，一般应该从溴苯来制备苯基格氏试剂。 5．由乙醇及必要的无机试剂合成： OH 解：要注意红色虚线所示的两端碳数是相等的。以下给出逆合成，正合成由学生自己完成： OHOMgBr2 CH3CHO+OHCH3CH2MgBr + CH3CHOCH3CH2BrCH3CH2OHBrOHOHOH 6．由乙醇合成： OH 提示：本题需要由乙醇经氧化等步骤合成乙酸乙酯，而后与乙基格氏试剂加成来合成。 7．由苯及两个碳的试剂合成： 3 PhPhOH 解：这里涉及到格氏试剂与苯乙酮的加成；格氏试剂要用到环氧乙烷来在苯环上增加两个碳： O BrMgBr OHBr MgBrOH 8．由环己醇及两个碳以下的试剂合成： CH2OH 提示：把CH2OH 倒推到CHO 便可看成是两分子环己基乙醛的羟醛缩合。关键是在环己基上引入两个碳，这里又涉及到环氧乙烷的应用。 BrMgBrOH CHOCHO CH2OH 4 9．由乙醛、PPh3 为原料合成： CH3CH2CH2C=CHCH3CH2CH3 解：首先要能看出分子的每一部分都是“乙”及其倍数。其次双键来自 Wittig 反应；丁醛与乙基格氏试剂反应得并氧化到 3-己酮；丁醛来自乙醛的羟醛缩合； CH3CHOCH3CH=CHCHOCH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2CHCH2CH3CH3CH2CH2CCH2CH3TMOHO 10．完成下列转变： BrOHOHHCH3 解：产物的C=O 双键来自反应物 OH 的氧化；顺式双键来自叁键的Lindlar 催化加氢；而叁键是丙炔取代反应物中的溴引入分子的。关键是羰基的保护，因为炔化物是要进攻 C=O 的。 BrOHBrO BrOOOOCH3 OHHCH3 11．完成下列转变： CH3CH3CH2 解：产物...