沉淀的溶解度及其影响因素

沉 淀 的 溶 解 度 及 其 影 响 因 素 在 利 用 沉 淀 反 应 进 行 重 量 分 析 时 ， 要 求 沉 淀 反 应 进 行 完 全 ， 一 般 可 根 据 沉 淀 溶 解 度 的 大 小 来 衡 量 。 通常 ， 在 重 量 分 析 中 要 求 被 测 组 分 在 溶 液 中 的 残 留 量 在 0.000 1g 以 内 ， 即 小 于 分 析 天 平 的 称 量 允 许 误 差 。但 是 ， 很 多 沉 淀 不 能 满 足 这 个 条 件 。 例 如 ， 在 1 000 mL 水 中 ， BaSO4 的 溶 解 度 为 0.002 3 g, 故 沉 淀 的 溶解 损 失 是 重 量 分 析 法 误 差 的 重 要 来 源 之 一 。 因 此 ， 在 重 量 分 析 中 ， 必 须 了 解 各 种 影 响 沉 淀 溶 解 度 的 因 素 。 一 、 沉 淀 的 溶 解 度 当 水 中 存 在 1: 1 型 难 溶 化 合 物 MA 时 ， MA 溶 解 并 达 到 饱 和 状 态 后 ， 有 下 列 平 衡 关 系 ： MA (固 )MA (水 )M+ + A- 式 中 MA (固 ) 表 示 固 态 的 MA， MA (液 ) 表 示 溶 液 中 的 MA， 在 一 定 温 度 下 它 的 活 度 积是 一 常 数 ， 即 ： a (M+)× a (A-) == (7— 1) 式 中 a (M+)和 a (A-)是 M+和 A-两 种 离 子 的 活 度 ， 活 度 与 浓 度 的 关 系 是 ： a (M+) = (M+) × ceq(M+)； a (A— ) = ( A— ) × ceq (A— )(7— 2) 式 中(M+)和( A— )是 两 种 离 子 的 活 度 系 数 ， 它 们 与 溶 液 中 离 子 强度 有 关 。 将式 ( 7 - 2 )代入 (7 – 1 )得 (M+) ceq(M+)· ( A-) ceq(A-) = (7— 3) 故= ceq(M+)·ceq(A— ) = (7— 4) 称 为 微溶 化 合 物 的 溶 度 积 常 数 ， 简称 溶 度 积 。 在 纯水 中 MA 的 溶 解 度 很 小 ， 则 ceq(M+) = ceq(A— ) = so(7— 5) ceq(M+)·ceq(A— ) = so2 =(7— 6) 上二式中的so 是在很稀的溶液内，没有其他离子存在时MA 的溶解度，由so 所得溶度积非常接近于活度积。一般溶度积表中所列的是在很稀的溶液中没有其他离子存在时的数值。实际上溶解度是随其他离子存 在的情况不同而变化的。因此...