第4 章 固体中原子及分子的运动 4 .1 复习笔记 一、表象理论 1 .菲克第一定律 扩散中原子的通量与质量浓度梯度成正比,即 该方程称为菲克第一定律或扩散第一定律,描述了一种稳态扩散,即质量浓度不随时间而变化。 根据扩散通量的定义,可得: 由菲克第一定律可得: 由此解得: 2 .菲克第二定律 大多数扩散是非稳态扩散过程,某一点的浓度是随时间而变化的,这类过程可以由第二定律来描述,其表达式: 如果假定扩散系数 D 与浓度无关,则上式可简化为: 菲克第二定律三维表达式为: (1)化学扩散:扩散是由于浓度梯度所引起的,这样的扩散称为化学扩散; (2)自扩散:不依赖浓度梯度,而仅由热振动而产生的扩散称为自扩散,由 Di表示。 3 .扩散方程的解 (1)两端成分不受扩散影响的扩散偶 初始条件: 边界条件: 图4 .1 扩散偶的成分一距离曲线 若焊接面右侧棒的原始质量浓度ρ 为零,则: 而界面上的浓度等于ρ2/2。 (2)一端成分不受扩散影响的扩散体 初始条件: 边界条件: 即假定渗碳一开始,渗碳源一端表面就达到渗碳气氛的碳质量浓度ρ,可得: 如果渗碳零件为纯铁(ρ0=0),可得: (3)衰减薄膜源 初始扩散物质的浓度分布为: 菲克第二定律对衰减薄膜源的解可用高斯解的方式给出: 式中,k是待定常数。 假定扩散物质的单位面积质量为M,则 薄膜扩散源随扩散时间衰减后的分布: 当扩散时间越长,扩散物质初始分布范围越窄,高斯解就越精确。而保证高斯解有足够精度的条件为: 如果在金属 b 棒一端沉积扩散物质a(单位面积质量为 M),经扩散退火后,其质量浓度为上述扩散偶的 2 倍,即 因为扩散物质由原来向左右两侧扩散改变为仅向一侧扩散。 最终解为: 由于在均匀化扩散退火时只考虑浓度在 x = 2时的变化,此时sin(x )=1,所以 因为 所以 由上式可知,要完全消除偏析是不可能的,因为此时要求 t→+∞ 4.置换型固溶体中的扩散 若组元 i(i=1,2)的质量浓度为 ρi,扩散速度为 v ,则其扩散通量: 对于两个组元,它们的扩散总通量分别为: 在扩散过程中,假设密度保持不变,则须满足: 5.扩散系数 D 与浓度相关时的求解 (1)设无限长的扩散偶,其初始条件为: 当t=0 时, 玻耳兹曼引入参量η,使偏微分方程变为常微分方程得; (2)初始条件变为: 当t=0 时, 将η 和(4.37)式代入上式:得 二、扩散的热力学分析 1 .上坡扩散 物...