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（四） 化学热力学初步 1．第一种状况是在恒压下反应 ，放出热量为恒压反应热 Qp ；第二种状况是在恒容下反应 ，放出热量为恒容反应热 Qv 。 由于 Qp ＝ Qv ＋ p ·ΔV ＝ Qv ＋Δn RT 由于反应过程有气体产生 ，Δn 为正值 ，因此 Qp － Qv ＝Δn RT > 0 Qp > Qv ，因此第一种状况放热多于第二种状况 。 2．根据吉布斯－赫姆霍茨方程：∆ G ＝ ∆ H － T ∆ S ∆ H ＝ ∆ G ＋ T ∆ S ∆ S ＝ 由题目给出数据看 ，所有 Δ f HmΘ和 Δ f GmΘ均为正值 ，只有生成 NO 旳∆ H > ∆ G ，则生成NO 旳∆ S 为正值 。即在高温下 ，生成 NO 旳∆ G 可认为负值 ，故在高温下由 N2和 O2合成 NO 旳反应可自发进行 。 3．Δ r GmΘ是各气态物质旳分压力均为原则压力时反应旳摩尔吉布斯自由能变 ；而 Δ r Gm是在任意压力条件下反应旳摩尔吉布斯自由能变 。液体旳正常沸点时 ，是在温度 T 和原则压力下气液抵达平衡 ，故此时可用 Δ r GmΘ＝0来体现该体系抵达平衡 。 4．判断一种变化过程与否自发进行在恒压条件下是用吉布斯－赫姆霍茨方程 ：∆ G ＝ ∆ H － T ∆ S ，当 ∆ G < 0 时 ，该过程能自发进行 ； 当 ∆ G > 0 时 ，该过程不能自发进行 。 ⑴ 不对旳 。对于放热反应 ，一般在低温下能自发进行 。由于放热反应一般是化合过程 ，即是一种熵减旳过程 ，在高温下│T ∆ S│>│∆ H│ ，则∆ G > 0 ，反应将非自发 。 ⑵ 不对旳 。ΔS 为负值即是一种熵减旳过程 。但若反应是放热旳 ，则在低温下 │∆ H│>│T ∆ S│时 ，∆ G < 0 ，反应仍然可以自发进行 。许多化合反应是熵减过程 ，但却是放热过程 ，在低温下都是自发进行旳 。 ⑶ 对旳 。冰融化为水是一种吸热过程 ，但由于∆ SΘ298 (冰) < ∆ SΘ298 (水) ，因此该过程是熵增旳 。总旳成果是 ∆ G < 0 。故冰在室温下自动融化为水 ，是熵增起了重要作用旳成果 。 5．反应能逆向进行旳原因有两点 ： ① 逆向反应是吸热过程 ，升高温度有助于吸热反应 ； ② 逆向反应是一种熵增过程 (反应物是 5 mol 气态物质 ，而生成物是 4 mol 气态物质) ，∆ G ＝ ∆ H －T ∆ S ，升高温度 T ∆ S 增大 ，有助于逆反应进行 。 6．原则 ：分子量相似或相近时 ，气态熵值最大 ...