姜明创新答辩ppt-乙酰丙酮铁催化丙交酯聚合的初步研究

答辩报告 乙酰丙酮铁催化丙交酯聚合的初步研究Preliminary Studies on the Ring-Opening Polymerization of D,L-Lactide by Iron(Ⅲ) acetylacetonate as initiator 研究方向：生物医用高分子材料 学 生：姜明 导 师：廖凯荣教授 全大萍副教授前言 高相对分子质量的聚乳酸 (PLA) 通常由丙交酯在有机金属化合物的催化作用下开环聚合而得，其中以辛酸亚锡[Sn(oct)2] 应用最为广泛，但包括Sn(oct)2 在内的许多有机金属化合物都具有一定的细胞毒性。因此，研制无毒、高活性、反应条件温和、聚合物分子量及其分布可控的催化剂是当前研究的一个重要课题。前言 铁元素能参与人体的自然新陈代谢，对人体是无害的，一些复杂的铁化合物也被发现是低毒的。因此开发铁化合物催化剂合成聚乳酸类材料，在学术上和应用上都非常有意义。已有研究发现Fe(acac)3 是交酯开环聚合比较有效的催化剂，但关于它的聚合机理以及在含羟基化合物存在下的催化聚合行为，还有待于深入研究。前言 本文以 Fe(acac)3 为催化剂，采用本体封管聚合的方法进行 D,L-LA 的开环聚合，并初步探索了以 Fe(acac)3 为催化剂和在 PEG 存在下丙交酯的聚合行为。为高效低毒催化剂的开发做了一定的前期工作。Fe(acac)3 催化 D,L-LA 开环聚合表 1 Fe(acac)3引发 D,L-LA 开环聚合的结果 Table 1 Results of ring-opening polymerization of D,L-lactide initiated by iron(Ⅲ) acetylacetonate No. n(Fe(acac)3)/n(LA) T/℃ t /h conv./%a conv./%b Mv×10-3 Tg/℃ 1 0.5×10-3 130 40 84.9 87.8 31.9 54.9 2 1.0×10-3 130 40 94.7 95.9 55.1 56.1 3 1.5×10-3 130 40 93.1 94.4 37.6 55.9 4 1.0×10-3 140 40 91.1 92.9 46.6 54.7 5 1.0×10-3 150 40 88.1 90.5 42.3 52.9 6 1.0×10-3 130 30 89.4 92.7 31.9 54.8 7 1.0×10-3 130 50 95.9 96.8 66.0 56.3 8 1.0×10-3 130 60 93.7 94.2 54.7 54.5 9 1.0×10-3 130 70 90.2 91.3 53.3 53.0 10 Sn(Oct)2 1：8000 130 40 81.1 85.5 190.8 58.6 a.溶解－沉淀纯化的结果； b.1H NMR 测定 Fe(acac)3 催化 D,L-LA 开环聚合• 以乙酰丙酮铁为催化剂所得聚合产物的相对分子质量比 Sn(oct)2 的低，但单体转化率比后者髙。 • 在相同聚合温度（ 130℃ ）和聚合时间（ 40h ）条件下，随...