第四章第15讲考点二1．(2017·海南卷)分别将足量下列气体通入稀Na2S溶液中，可以使溶液变浑浊的是(B)A．COB．SO2C．HClD．CO2解析A项，CO与Na2S不反应，无明显现象，错误；B项，二氧化硫具有氧化性，能与Na2S反应生成S单质，使溶液变浑浊，正确；C项，盐酸的酸性比H2S强，所以HCl与Na2S可以反应产生具有臭鸡蛋气味的气体H2S，但溶液不变浑浊，错误；D项，CO2与Na2S不反应，无明显现象，错误。2．Na2S2O3是重要的化工原料，易溶于水，在中性或碱性环境中较稳定。Ⅰ.制备Na2S2O3·5H2O反应原理：Na2SO3(aq)＋S(s)=====Na2S2O3(aq)实验步骤：①称取15gNa2SO3，加入圆底烧瓶中，再加入80mL蒸馏水。另取5g研细的硫粉，用3mL乙醇润湿，加入上述溶液中。②安装实验装置(如图所示，部分夹持装置略去)，水浴加热，微沸60分钟。③趁热过滤，将滤液水浴加热浓缩，冷却析出Na2S2O3·5H2O，经过滤、洗涤、干燥，得到产品。回答问题：(1)硫粉在反应前用乙醇润湿的目的是__使硫粉易于分散到溶液中__。(2)仪器a的名称是__冷凝管__，其作用是__冷凝回流__。(3)产品中除了有未反应的Na2SO3外，最可能存在的无机杂质是__Na2SO4__。检验是否存在该杂质的方法是__取少量产品溶于过量稀盐酸，过滤，向滤液中加BaCl2溶液，若有白色沉淀，则产品中含有Na2SO4__。(4)该实验一般控制在碱性环境下进行，否则产品发黄，用离子方程式表示其原因：__S2O＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O__。Ⅱ.测定产品纯度准确称取Wg产品，用适量蒸馏水溶解，以淀粉作指示剂，用0.1000mol·L－1碘标准溶液滴定。反应原理为2S2O＋I2===S4O＋2I－。(5)滴定至终点时，溶液颜色的变化：__由无色变蓝色且保持30_s不变色__。(6)滴定起始和终点的液面位置如图，则消耗碘的标准溶液体积为__18.10__mL。产品的纯度为(设Na2S2O3·5H2O相对分子质量为M)__×100%__。Ⅲ.Na2S2O3的应用(7)Na2S2O3的还原性较强，在溶液中易被Cl2氧化成SO，常用作脱氯剂，该反应的离子方程式为__S2O＋4Cl2＋5H2O===2SO＋8Cl－＋10H＋__。解析(1)硫粉难溶于水，微溶于乙醇，故硫粉用乙醇润湿后易扩散到溶液中。(2)装置中仪器a(冷凝管)可以将挥发出的乙醇冷凝回流到烧瓶中。(3)因反应物Na2SO3易被空气中的氧气氧化成Na2SO4，故可能存在的无机杂质是Na2SO4；检验产品中是否含有Na2SO4，即检验SO是否存在，需要防止SO的干扰，故不能用具有强氧化性的硝酸酸化，而应用盐酸酸化，过滤除去不溶物，再向滤液中滴加氯化钡溶液。(4)产品发黄，说明产品中含有硫杂质，这是由于在酸性环境中Na2S2O3不稳定，发生反应：2H＋＋S2O===S↓＋SO2↑＋H2O。(5)滴定终点时，过量的单质碘使无色的淀粉溶液变蓝。(6)起始读数为0.00mL，终点读数为18.10mL，所以消耗碘标准溶液的体积为18.10mL；根据2Na2S2O3·5H2O～2S2O～I2，得n(Na2S2O3·5H2O)＝2n(I2)＝2×0.1000mol·L－1×18.10×10－3L＝3.620×10－3mol,则产品的纯度＝×100%＝×100%。(7)S2O被Cl2氧化成SO，Cl2被还原为Cl－，首先根据化合价升降总值相等写出S2O＋4Cl2―→2SO＋8Cl－，然后根据原子守恒和电荷守恒配平得S2O＋4Cl2＋5H2O===2SO＋8Cl－＋10H＋。
