电化学试题的分析与技巧

电化学试题的分析与技巧金点子： 本专题的试题包括：新型电池，溶液中离子的放电顺序，电解后溶液pH的求算，原电池、电解池、电镀池的比较分析等。在解题时，所涉及到的方法有正逆判析、电荷守恒、电子守恒等。其主体内容如下：1．原电池、电解池、电镀池的比较2．用惰性电极对电解质溶液进行电解时的各种变化情况比较注：电解CuCl2 溶液，从理论上讲，其浓度减小，水解产生的ｃ(H+)减小，pH增大。但实际上，阳极产生的Cl2不可能全部析出，而有一部分溶于阳极区溶液中，且与H2O反应生成HCl 和HClO ，故 pH减小。经典题： 例题1 ：（1993年上海高考题） ：有a、b、c、d 四种金属。将a与b用导线连接起来，浸入电解质溶液中，b不易腐蚀。将a、d分别投入等浓度盐酸中，d 比a反应剧烈。将铜浸入b的盐溶液里，无明显变化。假如把铜浸入c的盐溶液里，有金属c析出。据此推断它们的活动性由强到弱的顺序是 （ ）A．a c d b B．d a b cC．d b a c D．b a d c方法：金属越活泼，越易失电子，通常情况下腐蚀也越快。当两种金属相连浸入电解质溶液后，根据得失优先法，对金属活动性与腐蚀快慢可互换判析。捷径：根据得失优先法：活泼金属作负极，被腐蚀，所以a、b中活泼性a > b ；a、d与等浓度盐酸反应d 比a 激烈，即 d > a ；Cu与b 盐溶液不反应，而能与c盐溶液反应置换出c，说明活泼性 b > c ，以此得答案为B。总结：金属越活泼，越易失电子，其腐蚀也越快。部分考生由于未及考虑金属活动性与失电子能力及腐蚀快慢的关系，而误选C。例题2 ：（1991年全国高考题） ：用两支惰性电极插入500mL AgNO3溶液中，通电电解，当电解液的pH值从变为时（设阴极没有H2放出，且电解液体积不变），电极上应析出银的质量是 （ ）A．27mg B．54mg C．108mg D．216mg方法：无论是原电池，还是电解池，在放电过程中，正负极和阴阳极转移电子的物质的量均相等。此题可根据电子转移守恒求解。捷径：题中pH= 6可理解成由于Ag+ 的水解而使溶液显弱酸性，当pH变为3 时，n（H+）= 1×10-3 mol·L-1×0.5 L= 5×10-4 mol ，根据有1mol 电子转移可产生1mol H+ 或1mol Ag 知，n（Ag）= n（H+）=5×10-4 mol， m（Ag）=5×10-4 mol ×108g·mol-1=×10-2g=54mg ， 以此得答案B。总结：电子守恒是解答出此题的关键。部分考生由于对该题中pH=6 及H+ 浓度的变化与转移电子和析出Ag 的关系不理解，而出现解题错误。此...