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电化学试题的分析与技巧

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电化学试题的分析与技巧金点子: 本专题的试题包括:新型电池,溶液中离子的放电顺序,电解后溶液pH的求算,原电池、电解池、电镀池的比较分析等。在解题时,所涉及到的方法有正逆判析、电荷守恒、电子守恒等。其主体内容如下:1.原电池、电解池、电镀池的比较2.用惰性电极对电解质溶液进行电解时的各种变化情况比较注:电解CuCl2 溶液,从理论上讲,其浓度减小,水解产生的c(H+)减小,pH增大。但实际上,阳极产生的Cl2不可能全部析出,而有一部分溶于阳极区溶液中,且与H2O反应生成HCl 和HClO ,故 pH减小。经典题: 例题1 :(1993年上海高考题) :有a、b、c、d 四种金属。将a与b用导线连接起来,浸入电解质溶液中,b不易腐蚀。将a、d分别投入等浓度盐酸中,d 比a反应剧烈。将铜浸入b的盐溶液里,无明显变化。假如把铜浸入c的盐溶液里,有金属c析出。据此推断它们的活动性由强到弱的顺序是 ( )A.a c d b B.d a b cC.d b a c D.b a d c方法:金属越活泼,越易失电子,通常情况下腐蚀也越快。当两种金属相连浸入电解质溶液后,根据得失优先法,对金属活动性与腐蚀快慢可互换判析。捷径:根据得失优先法:活泼金属作负极,被腐蚀,所以a、b中活泼性a > b ;a、d与等浓度盐酸反应d 比a 激烈,即 d > a ;Cu与b 盐溶液不反应,而能与c盐溶液反应置换出c,说明活泼性 b > c ,以此得答案为B。总结:金属越活泼,越易失电子,其腐蚀也越快。部分考生由于未及考虑金属活动性与失电子能力及腐蚀快慢的关系,而误选C。例题2 :(1991年全国高考题) :用两支惰性电极插入500mL AgNO3溶液中,通电电解,当电解液的pH值从变为时(设阴极没有H2放出,且电解液体积不变),电极上应析出银的质量是 ( )A.27mg B.54mg C.108mg D.216mg方法:无论是原电池,还是电解池,在放电过程中,正负极和阴阳极转移电子的物质的量均相等。此题可根据电子转移守恒求解。捷径:题中pH= 6可理解成由于Ag+ 的水解而使溶液显弱酸性,当pH变为3 时,n(H+)= 1×10-3 mol·L-1×0.5 L= 5×10-4 mol ,根据有1mol 电子转移可产生1mol H+ 或1mol Ag 知,n(Ag)= n(H+)=5×10-4 mol, m(Ag)=5×10-4 mol ×108g·mol-1=×10-2g=54mg , 以此得答案B。总结:电子守恒是解答出此题的关键。部分考生由于对该题中pH=6 及H+ 浓度的变化与转移电子和析出Ag 的关系不理解,而出现解题错误。此...

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