二恶英的种类、产生机理及消除方法一、种类 氯代二苯并二恶英(PCDDS)和氯代二苯并呋喃(PCDFS)通常总称为氯代二恶英或二恶英类。它们是三环氯代芳香化合物,具备相似的物化性质和生物效应。主要来源于焚烧和化工生产,前者包括氯代有机物或无机物的热反应,如城市废弃物、医院废弃物及化学废弃物的焚烧,钢铁和某些金属冶炼以及汽车尾气排放等;后者主要来源于氯酚、氯苯、多氯联苯及氯代苯氧乙酸除草剂等生产过程、制浆造纸中的氯化漂白及其它工业生产中。其 75 个 PCDD 和 135 个 PCDF 同类物中,只是侧位(2,3,7,8-位)被氯取代的那些化合物才具备很强的毒性,尤以2,3,7,8-四氯二苯并二恶英(TCDD)为甚,被认为是最毒的有机化合物。 二、二恶英的生成机理 二恶英的生成机理尤其是城市废弃物焚烧过程当中的生成机理,已成为二恶英讨论内容中的不可或缺的部分。人们普遍认为 PCDD/FS既可由碳和无机氯化物在金属催化剂存在的条件下生成,也可由PCDD/FS 的前生体有机氯化物产生。从目前的讨论来看,在城市废弃物焚烧过程当中二恶英的生成有以下几种原因:1.焚烧了含有微量 PCDD 垃圾,在排出废气中含有 PCDD。2.在有两种或多种有机氯化物(如氯酚)存在的情况下,由于二聚作用,在适当的温度和氧气条件下就会结合成 PCDD。3.多氯化二酚、多氯联苯等一类化合物的不完全燃烧生成 PCDD。4.由于氯及氯化物的存在,破坏了碳氢化合物(芳香族)的基本结构,而与木质素,如木材、蔬菜等废弃物相结合,促使生成PCDD、PCDF(多氯二苯呋喃)的化合物。 一般认为在低于 900℃焚烧 PCB 时会产生二恶英,而二恶英在700℃以下对热稳定,高温时开始分解。另外在其它领域二恶英的生成有以下两种: (一)六六六热解生产中易产生二恶英 其六六六热解生产产生二恶英的机理又有以下两种:1.Fe 和 FeCl3 存在下二恶英的生成 模拟反应采纳 Fe 粉和 FeCl3 为催化剂,在玻璃试管中加入一定量的六六六无效体和铁粉或 FeCl3,并配接玻璃冷凝管。于 280℃加热2h。反应管中剩余物经甲苯溶解,用氧化铝柱分离净化,进行 GC 分析。结果 Fe 存在于否,热解反应残余固体物质中二恶英类组成的色谱图基本相同。GC/MS 分析也未检出二恶英的存在,因此 Fe 与二恶英生成无关。而 FeCl3 存在时,则有 PCDD/Fs 产生。因此可知,工业六六六热解废渣中的二恶英是经 FeCl3 作用生成的。而 FeCl3 的生成是由于反应釜中铁锈和裂解产物盐酸反应而成。 在工业...