格氏试剂在有机合成中得应用摘 要 格氏试剂就是有机金属化合物中重要得一类化合物, 也就是有机合成中非常重要得试剂之一, 应用广泛。格氏试剂与不同得物质反应, 可以合成烃类、醇类、酮类、醛类、羧酸类及金属有机化合物等、本文讨论了格氏试剂得制备、性质及其在有机合成中得应用。关键词 格氏试剂 有机合成 应用格氏试剂就是1912年诺贝尔化学奖获得者法国化学家格里尼亚(V.Griｇnａｒd)所发现并制得得,这个试剂就是有机化学家所知得最有用与最多能得试剂之一。国内外现有机化学教科书都对这一试剂得制备、性质及其在有机合成中得应用进行了描述与讨论。为此, 本文就格氏试剂制备、性质及其在有机合成中得应用作一讨论、1 格氏试剂得制备及结构RMgＸ就是格氏试剂得通式。其实,真实得格氏试剂并不就是单分子烃基卤化镁在醚中得简单溶液,而就是R２Ｍg、MｇX2、(RMｇX)ｎ等多种物质经过一个希兰克(Sｃhlenk)转化形成得一种动态平衡混合体系［１],即:。组成格氏试剂得各种物质得相对数量取决于许多因素, 包括烃基与卤素得结构与性质、溶剂得种类、浓度得大小、温度得高低等。有得文献认为格氏试剂就是把镁屑放在无水乙醚(或其它醚)中, 滴加卤代烷而制得[2］, 即、烃基卤化镁称为Grignａrd试剂,这类反应也叫做Grｉｇnarｄ反应[３]。在格氏试剂中, 乙醚, 也可以就是苯、四氢呋喃或其她醚类就是起溶剂得作用,它能与格氏试剂络合生成稳定得溶剂化物［4］即:这些醚类溶剂就是格氏试剂结构中得重要组成部分,在形成得络合物中, 氧原子提供孤对电子与烃基卤化镁原子形成配位键:碳-镁与镁－卤键、它们得性质就是不一样得,碳－镁键一般就是共价键, 而镁-卤键通常就是离子键, 即:碳—镁键上得两个成键原子, 它们得电负性不同, 碳为2。5０, 镁得为1。23。碳得电负性大于镁,成键电子富集于碳原子得一方, 常可起到碳负离子得作用［５］, 使得烃基带上负电荷,而镁带上部分正电荷,碳-镁键就是强极性得,即Rδ—Ｍgδ+X。在一般情况下进行反应时,格氏试剂异裂,就是一个亲核试剂,格氏试剂比较稳定, 在无水得条件下, 可以保持一段时间, 但它对有些化合物表现出很大得活性,例如:Rδ－-Mｇδ＋Ｘ+HＯH →Ｒ-Ｈ+Mｇ(ＯＨ)Ｘ格氏试剂遇水分解, 故在制备、保存、与其它试剂反应时都必须在无水得条件下进行。2 格氏试剂在有机合成中得应用格氏试剂既就是一个亲核试剂, 又就是一个碱性试剂, 它可发生许多得化学反应。 RＭgX可以与-Ｃ≡Ｎ、羰基加...
