配合物的结构及异构现象

第二章 配合物得结构及异构现象第一节 配位数与配位多面体配位多面体:把围绕中心原子得配位原子瞧作点,以线按一定得方式连接各点就得到配位多面体。用来描述中心离子得配位环境。1、配位数为 2理想构型为直线型结构,大多限于Cu(I)、Ag(I)、Au(I)与 Hg(II)得配合物。如:[Ag(NH3)2]+2、配位数为 3 理想构型为等边三角形结构。 如:[HgI3]−3、配位数为 41)四面体构型 2) 平面正方形构型 [NiCl4]2− [Ni(CN)4]2−[Zn(NH3)4]2+ [Pt(NH3)4]2+4、配位数为 51)三角双锥构型 2) 四方锥构型 [Fe(CO)5] [InCl5]2−[CuCl5]3−5、配位数为 6 八面体构型 三棱柱构型 [Co(NH3)6]3+ Re(S2C2Ph2)36、配位数为 7 1)五角双锥构型 如 [ZrF7]3−2)单面心三棱柱构型3)单面心八面体构型7、配位数为 81)四方反棱柱。如 [Sr(H2O)8]2+2)三角十二面体。如 [Co(NO3)4]2-8、配位数大于 8 得情况多出现在镧系及锕系金属配合物中。 为什么? 第二节 几 何 异 构 现 象 (geometrical isomerism)几何异构:由于配体在空间得位置不同而产生得异构现象。1.平面正方形配合物 1)[Pt(NH3)2Cl2] 顺式 反式 2)[Pt(NH3)(py)ClBr] 平面正方形配合物几何异构体数目配 合 物 类 型 MA4 MA3B MA2B2 MA2BC MABCD异构体数目 1 1 2 2 32.八面体构型得配合物 [Co(NH3)4Cl2]+得几何异构体:有两种几何异构体: 顺式(绿色) 反式(紫色)[Rh(py)3Cl3]: 面式(facial) 经式(meridional)) [Co(en)2Cl2]+ (en = H2NCH2CH2NH2): 反式 顺式八面体配合物几何异构体数目类 型 MA6 MA5B MA4B2 MA3B3 MA4BC数目 1 1 2 2 2 类型 MA3B2C MA2B2C2 MABCDEF数目 3 5 153、几何异构体得鉴别方法1)偶极矩偶极矩:μ= q x l如:例:Pt(II)配合物得偶极矩(Debye): 顺式 反式 [Pt(NH3)2Cl2] 8、7 02)红外光谱cis-[PtCl2(NH3)2] trans-[PtCl2(NH3)2] cis-[PtCl2(NH3)2] trans-[PtCl2(NH3)2]3)紫外-可见光谱法 cis-与 trans-[Co(en)2Cl(NO2)]+得紫外-可见光谱4) X 射线衍射法 可确定原子在空间得三维坐标。第三节 旋 光 异 构 现 象 (optical isomerism)1、旋光异构及其与对称性得关系1)旋光异构体(对映异构体):CHClBrI。 2)分子具有旋光异构体得对称性判据可以证明:分子具有旋光异构体得充分必要条件就是该分子不具备任意次得旋转反映轴(非真轴)Sn。例:CCl4具有 S4轴。特例:S1=σ(对称面) S2=i (对称中心) 因...