明醛树脂是 由酚类化合物（如苯酚、甲酚、一甲酚、间苯一明、叔 J 明、双酚 A 等）与醛类化合物（如甲醛、乙醛、多聚甲醛、糠醛等）在碱 性或酸性催化剂作用下，经加成缩聚反应制得的树脂统称为酚醛树脂。酚与醛的反应是比较复杂的，由于苯酚与甲醛的摩尔比，所用催化剂的不同，加 成与缩聚反应的速度和生成物也有差异。一、碱性催化剂的反应很多无机碱和有机碱都可用作碱性催化剂，常用的有氢氧化钠、氢氧化顿、氢氧化鞍、氢氧化钙、乙胺等。lmol （有时高达 2.5mol）甲醛在 碱性催化剂条件下，加成反应占优势，而缩合反应进行较慢，生成的初期树脂为甲阶酚醛树脂，主要反应历程如下：1、加成反应（瓮甲基化）苯酚与甲醛首先进行加成反应，生成 1〜3 瓮甲基苯酚2、缩合反应（亚甲基化）瓮甲基酚进一步缩合形成初期树脂或称热固性酚醛树（resols）、甲阶树脂（A,stage resir）s、一步树脂。（1）、苯酚与轻甲基酚进行反应生成一（轻苯基甲烷）（2）、轻甲基酚之间进行反应（3）、苯酚或轻甲基与一聚体或多聚体进行反应，多聚体之间进 行反应。一、酸性催化剂的反应酸性催化剂是较强的酸，包括无机酸和有机酸，常用的有盐酸、硫酸、草酸、苯磺酸、石油磺酸、氯代醋酸等。在酸性催化反应中，一般采均用苯酚与甲醛的摩尔比大于 0.9,生成的瓮甲基与酚核的缩合速度远远超过甲醛与苯酚的加成速度，得到的树脂呈线型结构，是可熔的。因此称为热塑性 酚醛树脂（novolak）或线型酚醛树脂。反应历程如下：酸性催化下甲醛被活化亚甲基化反应速度大于疑甲基化反应速度生成线型热塑性酚醛树脂。（1）、甲醛与水结合可形成亚甲基一醇（HOCH2OH,）在酸性 介质中，亚甲基一醇生成疑甲基正离子；（+CH2OH 瓮）甲基正离子在苯 酚的邻位和对位上进行亲电取代反应，生成邻疑甲基苯酚和对轻甲基苯酚、牡甲圣本明巩^本涉必伯有生成一 ［卸本型 J（dihydroxydiphenylmethane）二（轻苯基）甲烷有 3 种异构体：2, 2 i—二（瓮苯基）甲烷；2,£—二（瓮苯基）甲烷和 4/T—二（疑苯基）甲烷。二 种异构体的比例与反应介质的 PH 有关，在酸性反应介质中，后两种异构体为主要产物。上述三种异构体与甲醛进行加成反应，生成的瓮甲基再与苯酚进行缩合反应，如此反复下支则生成酚醛树脂低聚物。在合成热塑性酚醛树脂时，苯酚 的过量限制了树脂相对分子质量的增大，平均每个分子约含有 56 个苯环，不存在没有反应的瓮甲基，即使长期加热也仅能熔化...
