§2-3 热化学Thermochemistry热力学是一门很严谨的科 学，不仅需要大量的热力学数据，而且要求这些数据很准确，作为热力学的定量计算的基础。弹式量热计（bomb calorimeter）是用来测定燃烧热的装置（图 2.1）。将定量的固体（或液体）放在弹内，压入高压氧气，通电流将铁丝熔融，此热引起固体燃烧，再利用温度的升高来计算燃烧热。还有一种简单的量热计用来研究溶解、中和、水合以及一般在溶液中的反应热而用的。前者称为恒容反应热，后者称为恒压反应热。 Fig. 2.1 (left) A commercial bomb calorimeter. (top) Schematic of a bomb calorimeter. The reaction is carried out inside a rigid steel “bomb” and the heat evolved is absorbed by the surrounding water and the other calorimeter parts. The 一、量热结果的表示法1．生成热，又称为生成 焓（Enthalpy of formation） (1) 定义：在指定温度和 1下，由稳定单质生成 1化合物时的反应热，称为生成热。 (2) 注意：a．单质的稳定态 是指在该条件下的自然的最稳定的状态，b．一定是生成 1化合物，c．温度一般为℃（298K）。(3) 在 H = U + pV 中，由于的绝对量无法知道，所以化合物的绝对焓也无法求得，于是必须确定一个相对的标准：在指定温度和 一个大气 压下，最稳定的单质的焓为零。(4) 标准摩尔生成热(Δf Hm )：f formation，m 摩尔计，“ ” 热力学标准状况。(5) 表示法： H2(g) +H2O(l) Δf H = 285.84 kJ · mol1 C(s) + 2S(s)CS2(g) Δf H = + 108.7 kJ · mol1上述表示方法好，因为热是能量单位，把它与反应物、生成物写在同一个方程式中不妥。许多物质在 298K 时的标准摩尔生成热可以在《物理化学手册》（The Handbook of Physical Chemistry）中查到。随着时间的流逝，科技的发展，测量技术的提高，后面出版的手册上的数据与以前的手册上的数据会有一些不同，是很正常的。 2．燃烧热（Δc Hm ） (Heat of combustion)许多无机物可以由单质直接合成，所以生成热一般可以通过实验来测定。而有机物很难由单质直接合成，但许多有机物都能燃烧，可以利用燃烧热来计算化学反应热。(1) 定义：在 298K 和 1下，物质完全燃烧时发生的热量变化（或称热效应），称为此物质的燃烧热或燃烧焓 ，以 Δc Hm 表示，combustion。(2) 注意：完全...
