§4-3 酸碱理论The Theories of Acids and Bases 在化学史上，从早期化学家波义耳（Boyle,1684 年）提出酸碱理论，到 1963 年皮尔逊（Pearson）提出软硬酸碱理论（SHAB）的将近三百年中，酸碱定义名目颇多，我们只能选择其中有代表性的酸碱理论来讨论。一、水离子论(Ionic Theory)（1887 年 Arrhenius） 1．定义：在水溶液中，电离出来的阳离子全部是氢离子的化合物，称为酸；电离出来的阴离子全部是氢氧根离子的化合物，称为碱。 2．优点：能简便地解释水溶液中的酸碱反应，酸碱强度的标度很明确。 3．缺点：把酸碱限制在水溶液中，碱限制于氢氧化物中。二、溶剂论（Solvent Theory）(1905 年 Franklin) 它是从各种不同溶剂（包括非质子溶剂）中，也同样存在酸碱反应，发展起来的。 1．定义：能离解出溶剂特征正离子的物质，称为该溶剂的酸；能离解出溶剂特征负离子的物质，称为该溶剂的碱。 2 ． 实例：溶剂酸离子碱离子水H+或 H3O+OH－质子型溶剂NH3(l)CH3COOH(l)CH3COO－非质子型溶剂N2O4(l)NO+COCl2(l)COCl+Cl－SO2(l)SO2+ 典型的中和反应：NH4NO3 + NaNH2 NaNO3 + 2NH3 HClO4 + CH3COONa NaClO4 + CH3COOH [COCl] [AlCl4] + KCl K[AlCl4] + COCl2 SOCl2 + Cs2SO3 2CsCl + 2SO2 3．优点：将酸碱扩大到非水体系。 4．缺点：不能解释不电离的溶剂及无溶剂的酸碱。 5．拉平效应和区分效应 (1) 溶剂的种类 a．两性的中性溶剂：既可以为酸， 又可以为碱的溶剂。如H2O、CH3OH、CH3CH2OH 等。当溶质是较强的酸时，这种溶剂呈碱性；当溶质是较强的碱时，这种溶剂呈酸性。 b ． 酸 性 溶 剂 ： 也 是 两 性 溶 剂 ， 但 酸 性 比 水 大 。 如HCOOH、CH3COOH、CH3CH2COOH、H2SO4(l) 和 Cl3CCOOH 等。 c．碱性溶剂：也是两性溶剂，但碱性比水大。如乙二胺（H2NCH2CH2NH2） (2) 拉平效应实验证明 HClO4、H2SO4、HCl 和 HNO3的酸强度是有区别的，其强度顺序为：HClO4＞H2SO4＞HCl＞HNO3，但在水溶液中看不到它们的强度差别。这种将各种不同强度的酸拉平到溶剂化质子水平的效应，称为拉平效应。具有拉平效应的溶剂，称为拉平溶剂。水的碱性是这些强酸产生拉平效应的因由。在液氨中醋酸也成为强酸。 (3) 区分效应 能区分酸（或碱）的强弱作用，称为区分效应。具有区分效应的溶剂，称为区分溶剂。如冰醋酸可以把 HClO4、H2SO4、HCl 和 HNO3的酸性区分开来。...
