第十二章 氧族元素Chapter 12 The Oxygen Family ElementsOxygen (O) Sulfur (S) Selenium (Se) Tellurium (Te) Polonium (Po) 也称为成矿元素 (ore-forming elements),because many metal ores are oxides and sulfides.Electron configuration: ns2 np4§12-1 氧及其化合物Oxygen and its Compounds一、The Simple Substance 1.除了 He、Ne、Ar 以外,氧与所有元素化合,只有与氟化合时,才呈还原性,在与化合物 PtF6反应时,也呈还原性。 2.最常见的氧化数为2,还有+2 (OF2),+4 [O (O2)],+1 (O2F2),1 (H2O2) 3.氧的单键离解能为 142kJ·mol1,而硫的单键离解能为 268kJ·mol1。解释:(1) 氧的原子半径小,孤对电子对之间有较大的排斥作用;(2) 氧原子没有空的 d 轨道,不能形成 d pπ 键,所以 O-O 单键较弱。 对于 O2分子而言,除了 σ 键外,还有二个三电子 π 键,= 494 kJ·mol1所以 O2→2O 比较困难,要求加热到 2000℃ ,且要求紫外光照射。 4.氧元素在地球上的丰度最高,达 58% (以 mol 计),16O (993759%),17O (0.037%),18O (0.204%);14O,15O,19O 为人工合成的同位素,t1/2为数十秒。二、The Compounds: 1.[2] O.S.最重要的化合物是水。水在任何生命体中占 50~90%。水在人体血液中占 80%,在肌肉中占 35%,若一个人活到七十岁,那么他一生饮水约为 25 吨。 水分子轨道能级图如右图,它解释了水存在四个第一电离势(27.3eV,16.2eV,14.5eV,12.6eV)。水分子的分 子轨道表示为。氧的 2pz轨道与氢的 1s 轨道可以形成和。氧的 2s、2px与氢的 1s 重叠方式一致,所以可形成一个,一个非键(近乎非键)。py垂直于 HOH 平面(xy 平面),不能与氢的 1s 轨道重叠,所以 py成为 πnon轨道。因此,氧的四 个价轨道与 2 个氢的H2O1s 轨道可以组成二个成键轨道(和),两个非键轨道(和)以及两个反键轨道(和) 2.[ 1 ] O.S. The most important peroxide is that of hydrogen (1) structure:H2O2是极性分子,即两个氢原子不在同一个平面 (2) properties: a.它是一个极好的离子性溶剂,与水互溶,这是由于与水能形成新的氢键(hydrogen bond)。在实验室中常用的 3% ~30%的过氧化氢水溶液称为双氧水(perhydrol)。 b.H2O2是一种弱酸 H2O2 + H2OH3O+ + Ka1 = 2.24×10...