§13-2 磷及其化合物Phosphorus and its Compounds一、General Properties: 1．磷原子的成键特征 (1) 形成 P3离子化合物 e.g. Na3P：在水溶液中 P3离子不存在，这是由于 P3离子易水解：P3 + 3H2OPH3 + 3OH－，P3离子有较大的半径，易变形，另外P3的电荷高，附加极化作用强，所以只存在为数极少的离子化合物，许多 磷化物都向共价型过渡。 (2) 中心原子（P）可采取 sp3、sp3d、sp3d2杂化，可形成3、+1、+3、+5 氧化数的化合物，原子的最大配位数达到 6。 (3) 磷的性质与氮有很大的差别主要是由于磷原子有 3d 轨道。例如 NF3不水解，而 PF3水解，NF3不与过渡金属形成配合物，而 PF3可以与许多过渡元素形成配合物。解释：除了都能形成 σ 配键外，P 还有空的 3d 空轨道，可以接受过渡金属反馈回来的电子对，形成反馈 π 键，所以配位能力加强。 2 ． 存 在 ： 在 自 然 界 以 磷 灰 石 ， 磷 钙 石 (phosphorite) ： Ca3(PO4)2 ， 氟 磷 灰 石(fluorapatite)：Ca5(PO4)3F，羟基磷灰石(hydroxypatite)：Ca5(PO4)3(OH)存在。磷是动物体中的重要成份，骨头中 Ca5(PO4)3(OH)形成矿物质部分，牙齿中含有Ca5(PO4)3F，大脑和神经细胞中含有复杂的有机磷的衍生物，所以磷是动物体中的重要成份。二、Simple Substance 1．Allotropes： white、red and black phosphorus P4 is extremely poisonous！ 白磷的晶格点上是 P4分子，红磷的结构至今不清楚，有人认为红磷是 P4分子撕开一个 P－P 键，把许多对成对的三角形连接起来而形成的长链状巨大分子所组成(如图) 2．Properties： ( 以 P4为主 ) (1) structure of P4：Tetrahedral 键与键之间存在张力，∠PPP = 60，比纯 p 轨道的 σ 键键角 90°要小，P－P 键是受了应力而弯曲的键，P－P 键能很低，仅 200 kJ·mol1，很容易受外力而张开，这说明白磷在通常情况下，非常活泼。 (2) properties： a．reduction: P4 + 10HNO3 + H2O4H3PO4 + 5NO + 5NO2 b．dispropotionation: P4 + 3KOH + 3H2OPH3 + 3KH2PO2 11P4 + 60CuSO4 + 96H2O20Cu3P + 24H3PO4 + 60H2SO4 c．几乎与所有金属反应，形成磷化物 6Mg + P42Mg3P2 3．Preparation： 3Ca3(PO4)2 + 10C + 6SiO26CaSiO3 + 10CO + P4 rHm ＞0三、The Compounds 1．[ 3 ] O.S. (1) prepa...
