§16-3 配合物的化学键理论The Chemical Bond Theories of Complexes 配合物的化学键理论处理中心原子（或离子）与配体之间的键合本质问题，用以阐明中心原子的配位数、配位化合物的立体结构以及配合物的热力学性质、动力学性质、光谱性质和磁性质等。几十年来，提出来的化学键理论有： 静电理论(EST) Electrostatic Theory 价键理论(VBT) Valence Bond Theory 晶体场理论(CFT) Crystal Field Theory 分子轨道理论(MOT) Molecular Orbital Theory 角重叠模型(AOM) Angular Overlap Model 在这一节中，我们讲授配合物的价键理论和晶体场理论。分子轨道理论和角重叠模型在后续课程中学习。一、价键理论（Valence Bond Theory）L．Pauling 等人在二十世纪 30 年代初提出了杂化轨道理论，首先用此理论来处理配合物的形成、配合物的几何构型、配合物的磁性等问题，建立了配合物的价键理论，在配合物的化学键理论的领域内占统治地位达二十多年之久。 1．价键理论的基本内容： (1) 配合物的中心体 M 与配体 L 之间的结合，一般是靠配体单方面提供孤对电子对与 M 共用，形成配键 M ←∶L，这种键的本质是共价性质的，称为 σ 配键。 (2) 形成配位键的必要 条件是：配体 L 至少含有一对孤对电子对，而中心体 M必须有空的价轨道。 (3) 在形成配合物（或配离子）时，中心体所提供的空轨道(s、p，d、s、p 或s、p、d)必须首先进行杂化，形成能量相同的与配位原子数目相等的新的杂化轨道。 2．实例： (1) 主族元素配合物 Be4O(CH3COO)6：每个 Be 原子都采取 sp3杂化：B 原子为 sp3杂化，正四面体构型 ： Al3+周围共有 12 个价电子 Al3+采取 sp3d2杂化 (2) 过渡元素配合物 a．(n 1)d10电子构型中心体 sp3杂化 正四面体 sp2杂化 平面三角形 b．(n 1)d8电子构型中心体 sp3杂化 正四面体 dsp2杂化 平面四方 dsp2杂化 平面四方 c．(n 1)dx（x＜8）电子构型中心体 d2sp3杂化 正八面体 d2sp3杂化 正八面体 sp3d2杂化 正八面体 sp3d2杂化 正八面体 3．讨论： (1) 配合物中的中心体可以使用两种杂化形式来形成共价键: 一种杂化形式为(n 1)d、ns、np 杂化，称为内轨型杂化。这种杂化方式形成的配合物称为内轨型配合物(inner complexes）； 另一种杂化形式为 ns、np、nd 杂化，称为外轨型杂化，这种杂化方式形成的配合物称为外轨型配合物(outer...
