第十八章 过渡元素(I)Chapter 18 The Transition Elements(I)引 言(Introduction)一、Definition:具有部分充填 d 或 f 壳层电子的元素。它包括第四、五、六周期从Ⅲ B到Ⅷ族的元素,共有 8 个直列,这些元素都是金属元素,也称为过渡金属。人们也常将铜分族看作过渡元素,这是由于 Cu2+具有 3d9,Au3+具有 5d8,且性质也与过渡元素十分相似的缘故。二、Elements’ Symbol : 三、Valence Orbital (n 1)d、ns、np 共九个轨道四、Oxidation State: 1.过渡元素都有可变氧化态,2.+2 氧化态几乎为所有过渡元素的特征氧化态,3.绝大部分过渡元素的最高氧化态等于其族数:Sc2O3、CrO3、Mn2O7,4.随着原子序数的增加其高价氧化态越来越稳定:如未发现 FeO4,而发现 OsO4。其f= 302kJ·mol1五、Coordination Capac ity:过渡元素有很强的配位能力,因为有空的价轨道,与配位原子形成 σ 配键;又有富的 d 电子,可与配体的 π*反键轨道或 nd 空轨道形成反馈 π键。§18-1 钛分族The Titanium Subgroup包括: Titanium (Ti) Zirconium (Zr) Hafnium (Ha) Rutherfordium (Rf)Valence electron configuration:(n 1)d2ns2一、General Properties 1.Radius:从到是增大的,而和是相似的,这是由于镧系收缩造成的,使、分离困难,只能采取离子交换(ion exchange)法或溶剂萃取(solvent extraction)法来分离它们。2.First ionization energy ( I1 ):从--稍微有点升高。3.Oxidation number +2,+3,+4+4+4、、、从单质形成化合物必须要断开单质的键能,同时伴随原子之间的相互作用形成化合物所释放的能量。金属的原子化所需能量比非金属的键能大得多,在形成MF2、MF3、MF4的过程中,同一种金属所需要的原子化能是相同,而反应放出的能量从 MF2到 MF4是增大的。对于原子序数大的过渡元素,原子化能是增大的,所以Zr、Hf 应形成最高氧化态的化合物而得以稳定。 4.Coordination number:Ti:4,6 Zr、Hf:7,85.Occurrence in nature:金红石(rutile):TiO2,钛铁矿(ilmenite):FeTiO3 钙铁矿(perovskite):CaTiO3二、The Simple Substances 1.Physical properties:银白色金属,为轻金属,、为高熔点的重金属2.Chemical properties:(1) 在室温下,Ti 表面有一层致密的保护层,抗腐蚀、抗海水,所以钛可用于航海和航空制造业上(2) 在高温下,...